199242. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként n-fenil-triazol-származékokat tartalmazó herbicid készítmények és eljárás n-fenil-triazol-származékok előállítására
s HU 199242 B 6 -alkilj-szulfátok, szulfonált ricinusolaj nátriumsói, valamint nátrium-alkil-aril-szulfonátok, így páldául nátrium-dodecil-benzolszulfonát; és etilén-oxid polimerjei és etilén-oxid és propilén-oxid kopolimerjei. A találmány szerinti készítményeket például nedvesíthető porok, porok, granulák, oldatok, emulgeálható koncéntrátumok, emulziók, szuszpenzió koncentrátumok és aeroszolok formájában készíthetjük ki. A nedvesíthető porok általában 25, 50 vagy 75 tömegX hatóanyagot, valamint a szilárd, inert hordozóanyag mellett 3-10 tömegX diszpergálószert és amennyiben szükséges 0- -10 tömegX 8tabilizátor(oka)t és/vagy egyéb adalékanyagokat, például áthatolószereket vagy tapadást fokozó szereket tartalmaznak. A porokat általában a nedvesíthető porokéval hasonló összetételben állítjuk elő, azzal a különbséggel, hogy a porok nem tartalmaznak diszpergálószereket. A porokat az alkalmazás helyén további szilárd hordozóanyagokkal hígítjuk, és Így olyan készítményeket állítunk elő, amelyek általában 0,5-10 tömeg* hatóanyagot tartalmaznak. A granulákat úgy állítjuk elő, hogy szemcseméretük 1,676-0,152 mm között legyen. A granulákat agglomerizálásos vagy irapregnálásos technikával állítjuk elő. A granulák általában 0,5-75 tömeg* hatóanyagot és 0-10 tömeg* adalékanyagot - például stabilizátorokat, felületaktív anyagokat, lassú hatóanyag felszabadulást biztosító szereket és kötőanyagokat tartalmaznak. Az úgynevezett .száraz folyóképes porok* az aktív hatóanyagot viszonylag nagy koncentrációban kis granulátumok formájában tartalmazzák. Az emulgeálható koncentrátumok az oldószer - és adott esetben segédoldószer - mellett 10-50 vegyésX hatóanyagot, 2-20 vegyes* emulgeálószert és 0-20 vegyes* adalékanyagot - például stabilizátorokat, áthatoló szereket és korróziógátló szereket - tartalmaznak. A szuszpenzió koncentrátumokat úgy állítjuk össze, hogy stabilis, nem ülepedő, folyékony terméket kapjunk, amely általában 10-75 tömeg* hatóanyagot, 0,5-15 tömeg* diszpergálószert, 0,1-10 tömeg* szuszpendálószert - például védő kolloidokat vagy tixotropizáló szereket, 0-10 tömegX egyéb adalékanyagot - például habzásgátlókat, korróziógátlókat, stabilizátorokat, áthatolószereket és tapadást fokozó szereket - és vizet vagy valamilyen szerves folyadékot, amelyben a hatóanyag lényegében oldhatatlan, tartalmaz. A készítmény oldott állapotban tartalmazhat még bizonyos szerves szilárd anyagokat vagy szervetlen sókat, melyek megakadályozzák a leülepedést vagy gátolják a viz megfagyását. A találmány oltalmi körébe tartoznak még a találmány szerinti koncentrátumok vagy nedvesíthető porok vizzel való hígításával előállított vizes diszperziók és emulziók is. Az említett emulziók lehenek viz-az-olajban vagy olaj-a-vizben típusúak, állaguk pedig lehet sűrű, majonézszerű. A találmány szerinti eljárást és készítményeket az alábbi példákon keresztül mutatjuk be. 1. példa Eljárás l-fenil-3-metil-5-fenoxi-l,2,4-triazol előállítására szemikarbazidból kiindulva A) 6,95 g 2-fenil-szemikarbazidot, 7,45 g trietil-ortoacetátot és 20 ml 2-metoxi-etanolt állandó keverés közben forralunk és közben az etanolt a rendszerből kidesztilláljuk. A reakcióelegyet ezután bepároljuk és kromatográfiás módszerrel tisztítjuk. (1) képletú triazolinon vegyületet kapunk, szilárd anyag formájában. Olvadáspontja: 163-165 °C. • B) 3,0 g A) lépésben előállított triazolinont 5 ml foszfor(V)-oxi-kloriddal lezárt csőben 200 °C hőmérsékleten, 2 órán keresztül hevítünk. A rekcióelegyet ezután jeges vízbe öntjük, a nyersterméket kiszűrjük, majd kromatográfiás módszerrel tisztítjuk. 1-fenil-3-metil-5-klór-l,2,4-triazolt kapunk, szilárd anyag formájában. Olvadáspontja: 81-84 °C. C) 0,71 g fenol feloldunk 15 ml vízmentes dimetil-formamidban, majd az oldathoz 0,93 g kálium-tere butilátot adunk. Miután az összes butilát feloldódott, az oldathoz 10 ml vízmentes dimetil-formamidban felodva a B) lépésben előállított 1,45 g klór-triazolt adunk és a kapott reakcióelegyet 2 órán át, 80 °C hőmérsékleten melegítjük. A reakcióelegyet lehűlés után vízbe öntjük és dietil-éterrel extraháljuk. Az éteres extraktumot 5 törnegX-os vizes nátrium-hidroxid-oldattal mossuk, szárítjuk, majd vákuum alkalmazásával bepároljuk. A cím szerinti vegyületet petrol-éterből (forráspont: 40-60 °C) kristályosítjuk. Olvadáspontja: 64-66 °C. Elemzési eredmények: C* H* NX számított: 71,7 5,2 16,7 talált: 71,7 5,1 16,7 2. példa Eljárás l-[3-( trifluor-metil)-fenil]-5- -fenoxi-l,2,4-triazol előállítására cianursav-kloridból kiindulva A) 36,8 g cianursav-kloridot feloldunk 120 ml dimetil-formamidban, majd az oldatot szobahőmérsékleten kevertetjük. Körülbelül tíz perc elteltével exoterm reakció indul be és csapadék képződik. A reakcióelegy hőmérsékletét 50-60 °C-on tartjuk, miközben a 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 5
