199242. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként n-fenil-triazol-származékokat tartalmazó herbicid készítmények és eljárás n-fenil-triazol-származékok előállítására
7 HU 199242 B 8 csapadék fokozatosan feloldódik és szén-dioxid fejlődik. Miután a Bzén-dioxid fejlődése megszűnt« a reakcióelegyet lehűtjük és a kristályos terméket acetonnal trituráljuk, szűrjük, acetonnal mossuk, majd szárítjuk. B) 16,4 g az A) lépésben kapott terméket és 3-(trifluor-raetü)-fenil-hidrazint, 60 °C hőmérsékleten állandó keverés közben melegítünk. Exoterm reakcióban dimetil-amin keletkezik. A reakcióhőmérsékletet 90 °C-on tartjuk, addig amig a dietil-amin képződése megszűnik (körülbelül 30 perc). Ezután a reakcióelegyet lehűtjük, majd dietil-éterben feloldjuk. Az éteres fázist vizzel mossuk, majd száritjuk és kromatográfiás módszerrel tisztítjuk. l-[3-(trifluor-metil)-fenil]-l,2,4-triazolt kapunk. C) 8,52 g a B) lépésben előállított vegyületet, 7,35 g N-bróm-szukcinimidet körülbelül 50 mg benzoil-peroxidot és 250 ml szén-tetrakloridot összekeverünk. A reakcióelegyet 3 órán keresztül, visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk, majd lehűtjük. Leszűrjük, és a szűrletet bepároljuk. A bróm-triazolt barna olajos anyag formájában kapjuk meg, amit közvetlenül használunk fel a következő reakciólépésban. D) 0,75 g fenólt feloldunk száraz dimetil-formamidban és az oldathoz nitrogéngáz atmoszféra alatt 1,0 g kálium-terc-butilátot adunk. Miután a bázis feloldódott az oldathoz 10 ml vízmentes dimetil-formamidban oldott 2,3 g - a C) lépésben előállított - bróm-triazolt adunk. A reakcióelegyet ezután 70- -80 °C hőmérsékleten 2 órán keresztül kevertetjük, majd jeges vizbe öntjük. Állás után szilárd termék válik ki, amit a vizes elegyből kiszűrünk, mosunk és szárítunk. A cim szerinti vegyületet kapjuk, olvadáspontja: 43-45 °C. Az 1. példa szerinti eljárással 2-[3-(trifluor-metil)-fenil]-szemikarbazid és trietil-ortoformiát kiindulási anyagokat alkalmazva fenti termékkel azonos terméket állítunk elő. Olvadáspontja: 46-48 °C. Elemzési eredmények: CX HX NX számított: 59,0 3,3 13,8 talált: 58,9 3,2 13,7 3-37. példák Az 1. és 2. példában ismertetett eljárásokkal (I*) általános képletű 1,2,4-triazol-származékokat állítottunk elő. Az (!’) általános képletű vegyületben a szubsztituensek jelentéseit és az előállított vegyületek fizikai jellemzőit az I. táblázatban foglaljuk össze. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 fi
