199242. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként n-fenil-triazol-származékokat tartalmazó herbicid készítmények és eljárás n-fenil-triazol-származékok előállítására
3 HU 199242 B 4 A reakciót általában oldószerben, előnyösen bázis jelenlétében, mint például alkálifém-alkoholát, úgymint kálium-terc-butilát vagy kálium-karbonát jelenlétében végezzük. A halogén-triazolokat jól ismert szintézismódszerekkel állíthatjuk elő. Az alkalmazott módszer szerint a triazolgyűrú különböző izomer formái keletkeznek. így az 1-aril-5-halogén-l,2,4-triazolokat egy H2N-CO-N(Ar)-NH2 vagy Ar-NHC0NHNH2 általános képletül szemikarbazid és egy R2C(Oalkil)3 általános képletű ortoformiát reakciójával, majd ezt követő halogénezéssel állíthatjuk elő. A képletekben Ar jelentése fenil- vagy 3-(trifluor-roetil)-fenil-csoport és R2 jelentése a fentiekben megadott. A halogénezést előnyösen egy foszfor(Vj-oxi-halogeniddel, mint például foszfor(V)-oxi-kloriddal végezzük. Az 5-halogén-l,2,4-triazolokat egy másik úton is előállíthatjuk, oly módon, hogy cianursav-kloridot feloldunk dimetil-formamidban, majd ArNHHH2 általános képletű aril-hidrazinnal - ahol Ar jelentése a fentiekben megadott - és N-bróm-szukcinimiddel reagáltatjuk. Abban az esetben, ha (I) általános képletű 1,2,3-triazolokat állítunk elő, megfelelő szintézisút az is, ha egy (III) általános képletű azidot direkt úton ciklizálunk. A ciklizálást végezhetjük úgy, hogy az azidvegyületet egy Ri-Z-C^CH általános képletű acetilén származékkal vagy egy malonsav-dialkil-észterrel reagáltatjuk, majd fo6zfor(V)-halogeniddel, egy RiZH általános képletű alkohollal vagy merkaptánnal kezeljük és ezután hidrolízist kővetően melegítéssel dekarboxilezünk. A találmány szerinti eljárással előállított vegyületek herbicid hatásúak, ezért hatóanyagként alkalmazhatók herbicidkészitményekben. A találmány szerinti herbicidkészitmények hatóanyagként 0,16-95 tômegX-ban (I) általános képletű vegyületeket, a képletben Xi, X2, Xs, Z, Rí és Y jelentése a fentiekben megadott, és legalább egy hordozóanyagot tartalmaznak. A találmány szerinti herbicidkészitmények a növényvédelemben hatásosan alkalmazhatók, mind preemergens mind posztemel— gens védekezési módban. Az aktiv hatóanyag dózisa 0,05 - 4 kg/ha lehet. A találmány szerinti készítményben a hordozóanyag bármilyen a hatóanyaggal öszszedolgozott anyag lehet, amely megkönnyíti a hatóanyagnak a kezelési helyen, mint például a növényeken, magvakon vagy talajon való alkalmazását. A hordozóanyag megkönnyítheti még a raktározást, a szállítást és az anyag kezelését is. A hordozóanyag lehet szilárd vagy folyékony - beleértve azokat az anyagokat is, amelyek normál állapotban gázneműek, de cseppfolyósítva lettek - valamint más, a peszticidek gyártásában szokásosan használt hordozóanyag is alkalmazható. A találmány szerinti készítmény előnyösen 0,5-96 tömegé hatóanyagot tartalmaz. A megfelelő szilárd hordozóanyagok közül megemlítjük a következőket: természetes és szintetikus agyagok és szilikátok, például a természetes szilikátok, Így a kovaföld; magnézium-szilikátok, például talkum; magnézium-alumlnlum-szillkátok, például attapulgitok és vermikulitok; alumlnlum-szilikátok, például kaolinitok, montmorillonitok és csillámok; kalcium-karbonát; kalcium-szulfát; ammónium-szulfát; szintetikus hidratált szilicium-oxidok és szintetikus kalcium- vagy aluminium-szilikátok; elemek, például kén és szén; természetes és szintetikus gyanták, például kumarongyanták, poli(vinil-klorid) és sztirol polimerek és kopolimerek; Bzilárd poli(klór-fenolok); bitumen; viaszok; valamint szilárd műtrágyák, például szuperfoszfátok. A megfelelő folyékony hordozóanyagok közül megemlítjük a következőket: viz, alkoholok, például izopropanol és glikolok; ketonok, például aceton, metil-etil-keton, metil-izobutil-keton és ciklohexanon; éterek; aromás vagy aralifás szénhidrogének, például benzol, toluol és xilol; petróleumpárlatok, például kerozin és könnyű ásványi olajok; klórozott szénhidrogének, például szén-tetraklorid, perklór-etilén és triklór-etán. Gyakran alkalmazhatók a különböző folyadékok keverékei is. A mezőgazdasági készítményeket gyakran állítják elő, illetve szállítják koncentrált formában, melyet közvetlenül felhasználás előtt hígítanak fel. Kis mennyiségű hordozóanyagként jelenlévő felületaktív szer elősegíti a felhígítást. Ezért a találmány szerinti készítményekben a hordozóanyagok legalább egyike felületaktív Bzer. A készítmény tartalmazhat például legalább két hordozóanyagot, melyek közül az egyik felületaktív szer. A felületaktív szer lehet emulgeálószer, diszpergálószer vagy nedvesitőszer; amelyek ionosak vagy nemionosak lehetnek. Az alkalmazható felületaktív szerek közül megemlítjük a kővetkezőket: poliakr il savak és ligninszulfonsavak nátrium- és kalciumsói; zsírsavak, legalább 12 szénatomszámú alifás amionok vagy amidok etilén-oxiddal és/vagy propilén^oxiddal alkotott kondenzációs termékei; glicerin, szorbitán, szacharóz vagy pentaeritritol zsírsav-észterek, vagy ezek etilén-oxiddal és/vagy propllén-oxiddal alkotott kondenzációs termékei; zsiralkoholok vagy alkil-fenolok - például p-oktil-fenol vagy p-oktil-krezol - etilén-oxiddal és/vagy propilén-oxiddal alkotott kondenzációs termékei; a kondenzációs termékek szulfátjai vagy szulfonátjai; kénsav vagy legalább 10 szénatomszámú szulfonsav-észterek alkálifémekkel vagy alkáliföldfémekkel, előnyösen nátriummal alkotott sói, például nátrium-lauril-Bzulfát, nátrium-(szek-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
