199236. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként difenil-éter-származékokat tartalmazó herbicid kompozíciók és eljárás a hatóanyagok előállítására
9 HU 199236 D 10 (Z) egyéb lierbicid hatóanyagok, Így N,N-dimelil-difenU-aoelamid (difenamid), N-(l-nafUl)-rtalaminsav (naplalam), 3—«minő—1,2,4— -Iriazol, 2-etoxi-2,3-dihidro-3,3-dimetil-bonzofurán-melánszuironál (elofumczáL), 1,4-epoxi-p-mel-2-il-2-melil-benzil-éler (cinmeLilin) és 2-(2-klór-fenil)-metil-4,4-diinetil-3-izoxazoliilino (dimelazon). Kon Laki lierbicid Hatóanyagokként például a következő vegyűleteket használhatjuk: bipiridilium típusú lierbicid hatóanyagok, például aktiv komponensként l,l'-dimetil-4,4'-dipiri(lilium-iont (para«piat-iont) vagy ljl’-etilén^^’-dipiridiliuni-iont (ditjuat-iont) tartalmazó vegyületek. A kiegészítő lierbicid hatóanyagot a keverék vagy a kompozíció célszerűen ugyanabban a mennyiségben tartalmazza, mint az a kompozíció, amely az adott vegyületet egyedüli hatóanyagként tartalmazza. A találmányt az oltalmi kör korlátozása nélkül az alábbi példákban részletesen ismertetjük. 1. példa Az I, táblázatban feltüntetett 1. az. vegyüld előállítása (a) lépés: 2-Klór-5-[2-klór-6-riuor-4--(trifluor-metil)-fenoxi]-benzoil-klorid előállítása 3,69 g 2-klór-5-[2-fluor-4-(lrifluor-melil)-6-klór-fenoxi]-benzoésav 20 ml lionil-kloriddal készített oldatát 2 órán át visszafolyatás közben forraljuk. Az oldószer egy részét lepároljuk, majd a koncén trá tu mot toluol jelenlétében azeotrop desztillálónak vetjük alá. A kívánt savkloridot olajos termék formájában kapjuk. (b) lépés: N-{2-Klór-5-[2-klór-6-fluor-4-(trifluor-melil)-fenoxiJ-benzoil}-N',N'-dimetil-hidrazid előállítása Az (a) lépés szerint kapott terméket 20 ml vízmentes loluolban oldjuk, és az oldatban hűtés közben, jégfürdön 1,2 g dimetil-hidrazin 5 ml vízmentes toluollal készített oldatát csepegtetjük. A reakcióelegyet 6 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd éjszakán át állni hagyjuk. A kapott oldatot éter és viz között megoszlatjuk. A szerves fázist elválasztjuk, vízzel és vizes nátrium-klorid oldattal mossuk, szárítjuk, majd az oldószert lepároljuk. A kapott sárga, olajos maradékot hideg benzinnel (fp.: 30-40 °C) eldörzsöljük, 2,19 g fehér, szilárd hidrazid-vegyületet kapunk, op.: 115-117 °C. (c) lépés: Az 1. sz. vegyület előállítása 1 g, a (b) lépés szerint kapott termék és 1,5 g (fölöslegben vett) etil-p-toluol-szulfonát elegyét 6 órán át 140 °C-on tartjuk. Az ömledéket etil-acelátlal extraháljuk, és az eLil-acelálos oldatot bepároljuk. A kapott ragucsos, olajos anyagot több órán át az oldószer eltávolítása végett kis nyomáson enyhén melegítjük. 0,46 g olajos-gumiszerű anyagot Kapunk, ami NMR-spektrum és analitikai adatok alapján az I. táblázatban feltüntetett 1. sz. vegyülelnek bizonyult. 2, példa Az 1, táblásában feltüntetett 2. sz, vegyület előállítása 1 g, az 1. példa (b) lépése Bzerint előállított N-{2-klói— 5-l2-klór-6-fluor-4-(trifluor-inetilJ-fenoxil-benzoilj-Nj’N’-dimelil-hidrazidot 15 ml etanolban oldunk, és az oldathoz 1,5 ml (fölöslegben vett) benzil-bromidot adunk. A kapott oldatot 4 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd 2 napig állni hagyjuk. Az oldatot bepároljuk, és az olajos-gumiszerű maradékot először éterrel, majd ciklohexánnal eldörzsöljük. 0,67 g sárgás fehér, szilárd terméket kapunk; op.: 68-71 °C. 3, példa Az I, táblázatban feltüntetett 3. sz, vegyület előállítása (a) lépés: 2-Nitro-5-[2-klór-6-fluoi—4--( Lrifluor-metil)-fenoxi]-benzoil-klorid előállítása 1,9 g 2-nilro-5-I2-klór-6-fluor-4-(triflu-or-metil)-fenoxi]-benzoésav 10 ml tionil-kloriddal készített oldatát 2 órán ál visszafolyulás közben forraljuk. Az oldatot bepároljuk, és a maradékot azeotróp deszlillációnak vetjük alá. A kívánt savkloridot olajos anyagként kapjuk. (b) lépés: N-(2-nitro-5-[2-klór-6-fluor-4-(trifluor-metil)-fenoxi]-benzoilJ-NSN'-dimetil-hidrazid előállítása Az (a) lépés szerint kapott terméket 15 ml loluolban oldjuk, és az oldatba hűtés közben, jégfürdön 0,6 g dimelil-hidrazid 5 ml toluollal készített oldatát csepegtetjük. Az clegyet további 1,5 órán át keverjük, majd a kapott oldatot fölöslegben vett vízbe öntjük. A vizes elegyet éterrel extraháljuk. Az extraktninot mossuk, szárítjuk, bepároljuk, és a Télig szilárd maradékot benzinnel (fp.: 30- -40 °C) eldörzsöljük. 1,66 g sárgásfehér, szilárd anyagot kapunk, ami NMR-spektrum alapján a kívánt hidrazid-származéknak bizonyult. (o) lépés: A 3. sz. vegyület előállítása 1 g, a 3. példa (b) lépése szerint kapott termék és etil-p-loluol-szulfál elegyét 6 órán át 140 °C-on tarjuk. Az ömledéket ciklohexánnal eldörzsöljük, és a kapott gumiszerű szilárd anyagot 8 órán ét csökkentett nyo5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 7
