199236. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként difenil-éter-származékokat tartalmazó herbicid kompozíciók és eljárás a hatóanyagok előállítására
11 HU 199236 B 12 máson 80 °C-on szárítjuk. A kapott termék elemi analízis alapján a 3. sz. vegyilletnek bizonyult. 4. példa Az I. táblázatban feltüntetett 4. sz. vegyület előállítása 1 g, a 3. példu (t>) lépése szerint kapott N-{2-niLro-5-[2-klór-6-fluoi—4-(l.rifluor-me- LilJ-fenoxil-benzoilJ-N’^'-dimelil-hid razidol etanolban oldunk, és uz oldatba 1,5 ml (fölöslegben vett) benzil-bromidot csepegtetünk. Az elegyet 2 órán át keverjük, majd éjszakán át állni hagyjuk. Az oldószert lepároljuk, és a narancsvöröses barna olajos maradékot éterrel, majd benzinnel (fp.: 40-60 °C) eldörzsöljük. 0,81 g sárgás, szilárd termékei kapunk; op.: 93-96 °C. 5. példa Az I. táblázatban feltüntetett 5. sz. vegyüld előállítása 0,69 g N-{2-nitro-5-[2-klór-6-fluor-4- -(Irifluor-nietil)-fenoxi J-benzoilJrNSN'-dimelil-tiidrazidol [a 3. példa (b) lépésében ismertetett eljárással előállítóit termék] 4 ml metanolban oldunk, és az oldatba 2 ml (fölöslegben vett) melil-jodidot csepegtetünk. Az elegyet 3 órán át keverés és visszafolyatás közben forraljuk, majd bepároljuk. A kapott ragacsos, sárgás, szilárd maradékot először éterrel, majd hexánnal eldörzsöljük. 0,55 g sárga, Bzilárd terméket kapunk; op.: 150- -153 °C. 6. példa Az I. táblázatban feltüntetett 6. sz. vegyület előállítása Az 5. példában leírtak szerint járunk el, de metil-jodid helyett dimelil-szulfátot használunk, és a hexános eldörzsölést elhagyjuk. A kapott termék lúgos vizes oldata jodidformájú ioncserélő gyantán átvezetve átalakíttatjuk az 5. sz. vegyületté. 7, példa Az I. táblázatban feltüntetett 7. sz. vegyület előállítása (a) lépés: 2-Nilro-5-[2,6-difluor-4-(trifluor-melil)-fenoxi]-benzoil-klórid előállitása 1 »3 g 2-nilro-3-[2,6-diflnor-4-(trifluoi— -metil)-fenoxi]-benzoésav és 10 ml lionil-klo-ríd elegyét 1 órán át visszafolyatás közben forraljuk. A kapott oldatot betöményiljük, majd toluol jelenlétében azeotróp desztillációnak vetjük alá. A kívánt savkloridot olajos termékként kapjuk. (b) lépés: N-{2-Nitro-5-[2,6-difluor-4- -(Lrifluor-metil)-fenoxi]-benzoil}-N’,N’-dimetil-hidrazid előállítása A 7. példa (a) lépése szerint kapott terméket 10 ml toluolbnn oldjuk, és az oldatba jeges hűtés közben 0,44 g N.N-dimetil-hidrazin körülbelül 2,3 ml toluollal készített oldalát csepegtetjük. A kapott oldutot 4 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd éjszakán át állni hagyjuk. Az elegyet bepároljuk, az olajos maradékhoz vizet adunk, és a vizes elegyet éterrel- extraháljuk. Az exlraklumol vízzel és vizes nátriuin-klorid oldallal mossuk, szárítjuk, bepároljuk, és az olajoB maradékot benzinnel (fp.: 40-60 °C) eldörzsöljük. 0,83 g törtfehér, szilárd terméket kapunk, amelynek szerkezeiét NMR spektrum alapján azonosítjuk. (cl lépés: A 7.sz. vegyület előállítása 0,47 g, a 7. példa (b) lépése szerint kapott N-{2-nilro-3-I2,6-difluor-4-(lrifluor-metiD-fenoxiJ-benzoilJ-N'jN’-dimetil-hidrazidot 10 ml loluolban oldunk, és az oldatba 0,15 g dimetil-szulfál 5 ml toluollal készített oldalát csepegtetjük. A kapott oldatot 4 órán át visszafolyatás közben forraljuk, majd éjszakán át állni hagyjuk. Az oldatot forgó bepárlókészülékben bepároljuk, és az olajos maradékot éterrel eldörzsöljük. A kapott barna szilárd anyagot csökkentett nyomáson 90 °C-on szárítjuk. 0,39 g terméket kapunk; op.: 139-1-13 °C. 8. példa Az 1. táblázatban feltüntetett 8. sz. vegyület előállítása j 1,0 g az I. példa (b) lépése szerint előállítóit N-{2-klór-5-[2-klór- 6-fluor-4-( tri fluor- melil)-fenoxi ]-benzoil}-N\N’-dimetil-hidrazidol 5 ml metanolban oldunk, és az oldathoz 3 ml (fölöslegben vett) metil-jodidol adunk, Az oldatot 5 órán át visszafolyatás közben forraljuk, majd éjszakán ál szobahőmérsékleten állni hagyjuk. Az oldószert lepároljuk, és a ragacsos, narancsvörös, szilárd anyagot éterrel eldörzsöljük. 1,20 g törlfehér termékei kapunk; op.: 151-154 °C. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 8
