199165. lajstromszámú szabadalom • Eljárás korrózió- és oxidációgátló hatású adalék előállítására glikol alapú hűtőfolyadékhoz
199165 zoát 1—3 mól 2-*-3 szénatomszámú glikollal készített oldatát. Célszerűen nátrium- vagy kálium-nitritet használunk. Ezután a reakcióelegy hőmérsékletét 160°C-ra emeljük. Az észterezési folyamatnál keletkező viezt az oldószerrel képezett azeotrop elegy formájában eltávolítjuk. Az oldószert vákuumban ledesztilláljuk, amikoris a nyomokban jelenlévő nitrózus gőzök is eltávoznak. b) 2 mól etilén- vagy propilén-glikolt reagáltatunk 1 mól foszfor(V)-oxiddal vagy 2 mól foszforsavval 2—4 mól etilén-glikolban 4—10 órán át 150—160°C-on, közben kidesztillál a foszforsavVal adott esetben bevitt, valamint a keletkezett víz egy része. Ezt követően ezen a hőmérsékleten a reakcióelegybe adagolunk 0,5—1,5 mól mono-, divagy trietanol-amint és a reakcióelegyet 3 órán keresztül 150—-160°C hőmérsékleten keverjük, ezalatt a víz egy része kidesztillál, a megmaradt részt vákuumdesztillációval távolijuk el. A 60—80°C-ra lehűlt elegybe 0,25—1,0 mól nátrium-, kálium- vagy ammónium-nitrit 1—3 mól etilén-glikollal készített oldatát adjuk és az elegyet a fenti hőmérsékleten 2 órán át kevertetjük. c) 1—2 mól 2—3 szénatomszámú glikolt és 1—2 mól mono-, di- vagy trietanol-amint reagáltatunk 110—160°C-on 4—10 óra alatt foszforsav és/vagy foszfor (V)-oxid sztöchiometrikus mennyiségével. Ezalatt az idő alatt a foszforsavval bevitt és a reakció folyamán keletkezett víz az oldószerrel együtt azeotrop elegyként kidesztillál. A maradék oldószert ezután vákuumban kidesztilláljuk és a reakcióelegybe 80°C-on 1—2 mól mono-, di- vagy trietanol-amint adagolunk és az elegyet a fenti hőmérsékleten 2 órán át kevertetjük. d) 1—2 mól 2—3 szénatomszámú glikolt reagáltatunk aromás oldószerben vagy oldószerelegyben és 2—3 szénatomszámú glikolban 110—160°C hőmérsékleten foszforsav és/vagy foszfor (V)-oxid sztöchiometrikus mennyiségével 4—10 órán át, ezalatt az idő alatt a foszforsavval bevitt és a reakció folyamán keletkezett víz az oldószerrel együtt azeotrop elegyként kidesztillál. A maradék oldószert vákuumdesztillációval távolítjuk el. A 80°C-ra lehűlt reakcióelegyhez 1—2 mól monoetanol-amint és 1—2 mól dietanol-amint adunk és az adott hőmérsékleten 2 órán keresztül kevertetjük. e) aromás oldószerben vagy oldószerelegyben és 2—3 szénatomszámú glikolban 4—12 óra alatt 110—160°C hőmérsékleten 1—2 mól 2—3 szénatomszámú glikolt és 1—2 mól mono-, di- vagy trietanol-amint reagáltatunk foszforsav és/vagy foszfor (V)-oxid sztöchiometrikus mennyiségével. Az adott hőmérsékleten a bevitt és keletkezett víz az oldószer egy részével azeotrop elegyként kidesztillál, ezután a 90—110°C-ra lehűlt elegybe 1—2 mól nátrium‘-benzoát etilén-glikollal készített oldatát adagoljuk és hőmérsékletét fokozatosan 160°C-ra melegítjük. A keletkezett víz a jelenlévő oldószerrel 4—6 óra alatt azeotrop 3 elegy formájában lényegében kidesztillál. Az oldószer-maradékot vákuumdesztillációval távolítjuk el. A találmány szerinti eljárást az oltalmi kör korlátozása nélkül az alábbi példákkal részletesen ismertetjük. 1. példa 434 g (7 mól) etilén-glikolt 100 ml toluolban oldottunk és keverés közben hozzáadtunk 118,5 g (0,75 mól) foszfor(V)-oxidot. Az elegy hőmérsékletét fokozatosan 120— 140°C-ra emeltük, ezalatt az 5 órás észterezés során keletkezett 27 ml vizet az oldószerrel alkotott azeotrop elegyből Marcusson feltétben szétválasztottuk. A reakcióelegyet 100°C körüli hőmérsékletre hagytuk hűlni, majd keverés közben hozzáadtunk 223,5 g (1,5 mól) trietanol-amint és egy órán át kevertettük, majd hozzáadtuk 32 g (0,5 mól) nátrium-nitrit etilén-glikolban készített oldatát és 3 órán keresztül 150°C-on tartottuk keverés közben, ezalatt 9 ml víz desztillált le és a megfelelő nitritészter keletkezett, ezt követően az oldószert vákuumban lepároltuk, ezalatt a nyomokban keletkezett nitrózus gőzök is eltávoztak. Kitermelés: 965 g Dermedéspont: —36°C Savszám: 7,2 mgKOH/g Elszappanosítási szám: 246 mgKOH/g 2. példa 380 g (5 mól) 1,2-propilén-glikolt 100 ml xilol elegyben oldottunk és hozzáadtunk 130,7 g (1 mól) 75 tömeg%-os foszforsavat. Az elegyet fokozatosan 120°C-ra melegítettük, ezalatt a foszforsavval bevitt 32,7 ml víz a xilollal azeotrop elegyet alkotva desztillált le, ezt követően az elegy hőmérsékletét 160°C-ra emeltük és 8 óra hosszat ezen a hőmérsékleten lejátszattuk az észterezési reakciót, melynek folyamán 18 ml vizet választottunk le Marcusson feltétben a keletkezett azeotrop elegyből. Az elegyet 100°C körüli hőmérsékletre hagytuk hűlni és hozzáadtuk 105 g (1 mól) dietanol-amin és 25,5 g (0,3 mól) kálium-nitrit 76 g (1 mól) propilén-glikollal készített oldatát és 3 órán át 150°C- on melegítve kialakítottuk a nitrilésztert, melynek keletkezése során 5 ml víz desztillált le. Ezt követően az oldószert vákuumban desztilláltuk le. Kitermelés: 658,5 g Dermedéspont: —38°C Savszám: 85 mgKOH/g (kiszo-rításos titrálás) Elszappanosítási szám: 252,1 mgKOH/g 3. példa 496 g (8 mól) etilén-glikolt 50 ml toluol és 50 ml xilol elegyben oldottunk, keverés közben hozzáadtunk 130,7 g (1 mól) 75 tömeg%-os foszforsavat és 35,5 g (0,25 mól) foszfor (V)-oxidot. A reakcióelegy hőmérsékletét 120—155°C-ra emeltük és először a fosz-4 3 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
