199064. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 1-(metil-amino)-ciklopropán-1-karbonsav-származékokat tartalmazó, növényi növekedést szabályozó hatású készítmények és eljárás 1-(metil-amino)-ciklopropán-1-karbonsav-származékok előállítására
9 HU 1990G4 B 10 A találmány szerinti d) eljárás szerint végzett műveletnél a reakció hőmérsékletét széles tartományban változtathatjuk. Általában 0 és 100 °C közötti hőmérsékleten, előnyösen 20 °C és 80 °C közötti hőmérsékleten végezzük a műveletet. A d) eljárásnál 1 mól (If) általános kópletű l-(metil-amino)-ciklopropán-l-karl>onsav-észterre általában 1-2 mól, előnyösen 1- -1,5 mól vizes nátronlúgot alkalmazunk. A vizes nátrium-hidroxidot a megfelelő, állandó lúgos pH érték egyenletes fenntartása mellett előnyösen egyenletes sebességgel adagoljuk a reakcióelegyhez az észLerreakció sebességét követve és így egy túlságosan erős lúgos közeg kialakulását elkerülve. A reakció befejeződése után a reakcióelegyet semlegesítjük, az oldószert ledeszlilldljuk; ily módon szabad (le) általános képletű 1-metil-amino-ciklopropán-l-karbonsavat kapunk. A találmány szerinti e) eljárás szerint higitószerként szintén közömbös szerves oldószert alkalmazunk. Előnyösen használhatunk étereket, igy például dioxánt vagy tetrahidrofuránt. Oldószerként alkalmazhatjuk a reakciópartnerként szereplő (IV) általános képletű alkoholok feleslegét is. A találmány szerinti e) eljárásnál katalizátorként elsősorban savas katalizátorok jönnek számításba. Előnyösek a Lewis savak, mint például a bór-trifluorid vagy titán-telraalkilát, mint például a titán-letraetilát vagy a titán-tetraizopropilát. Használhatunk katalizátorként zeolitot is, ami a felszabaduló alacsony molekulájú alkoholokat megköti, és ily módon azokat a reakcióegyc-nsúlyból eltávolítja. A reakció hőmérsékletét a találmány szerinti d) eljárás í.) megoldásánál széles tartományban változtathatjuk. Általában 0 °C és 120 °C közötti, előnyösen 30 °C és 100 °C közötti hőmérsékleten dolgozunk. A találmány szerinti e) eljárásnál 1 mól (If) általános képletű l-(metil-amino)-ciklopropán-l-karbonsav-észterre 1-3 mól (IV) általános képletű alkoholt és 0,1-2 mól katalizátort alkalmazunk. A reakcióelegy feldolgozását és a reakciótermékek elkülönítését ismert módon végezzük, A találmány szerinti f) eljárásnál higitószerként szintén közömbös szerves oldószereket használunk. Előnyösen protonos oldószerek, elsősorban alkoholok, mint metanol, etanol vagy izopropanol jönnek számításba. A f) eljárásnál a reakcióhőmérsékletet széles tartományban változtathatjuk. Általában -10 °C és 120 °C közötti, előnyösen 10 °C és 80 °C közötti hőmérsékleten dolgozunk. A f) eljárásnál 1 mól (If) általános képletű l-(metil-amino)-ciklopropán-l-karbonsav-észterre 1-10 mól (V) általános képletű amint alkalmazunk. A reakcióelegy feldolgozását és a reakciótermékek elkülönítését ismeri módon végezzük. A g) eljárásnál higitószerként elsősorban közömbös szerves oldószerek jöhetnek számításba. Előnyösen alifás vagy aromás, adott esetben halogénezett szénhidrogéneket, igy benzint, benzolt, toluolt, xilolt, pentánt, hexánt, heptánt, ciklohexánt, petrolétert ligroint, metilén-kloridot, etilén-kloridot, kloroformot, szénletrakloridot, klórbenzolt vagy diklór-benzolt; étereket, igy dietil-étert vagy diizopropil-élert, etilénglikoldimetil-étert, tetrahidrofuránl vagy dioxánt; továbbá ketonokat, igy acetont, butanont, metil-izopropil-ketont; észtereket, így ecetsav-etil-észtert; nilrileket, így acelonitrilt avagy propionitrilt; amidokal, igy dimetil-formamidot, dimetil-acetamidot, N-melil-pirrolidont vagy hexametil-foszforsav-triamidot használhatunk. Abban az esetben, ha (VI) általános képletű acilezószerként folyékony anyagot használunk, szerepelhet az acilezőszer feleslege is oldószerként. A találmány szerinti g) eljárásnál saviuegkötőszerként bármely általában használatos szervetlen vagy szerves bázis figyelembe vehető. Előnyösen alkálifém-hidroxidokat vagy -karbonátokat, igy például nátrium-hidroxidot, kálium-hidroxidot, nátrium-karbonátot vagy kálium-karbonátot, továbbá tercier aminokal, mint például trietil-amint, N,N-dimetil-aiiilint, piridint, 4-(N,N-dimetil-amino)-piridint, diaza-biciklooktánt (DABCO), diaza-bieiklononenl (DBN) vagy diaza-bicikloundei’ént (DBU) alkalmazunk. A találmány szerinti g) eljárásnál a reakció hőmérsékletét széles tartományban változtathatjuk. Általában -20 és 150 °C közötti hőmérsékleten, előnyösen 0 °C és 100 °C közötti hőmérsékleten dolgozunk. A g) eljárásnál 1 mól (Ih) általános képletű l-(metil-amino)-ciklopropán-l-karbonsav-származékra általában 1-30 mól, előnyösen 1-10 mól (VI) általános képletű acilezószert veszünk. A reakcióelegy feldolgozása és a reakciótermékek elkülönitése ismert módon történik. A találmány szerinti h) eljárásnál higitószerként szintén közömbös szerves oldószerek jönnek számításba. Előnyösen a g) eljárásnál felsorolt oldószereket alkalmazhatjuk. Higitószerként szolgálhat a reakciópartnerként alkalmazott (IV) általános képletű alkoholok feleslege is. A h) eljárásnál savmegkötőanyagként bármely ismert savmegkótőanyag számításba jöhet. Előnyösen tercier aminokat, így trietil-aminl, N,N-dimetil-anilint, N,N-dimetil-benzil-amint, piridint, 4-dimetil-amino-piridint, diaza-biciklooktánt (DABCO) diaza-biciklononént (DBN) vagy diaza-bicikloundecént (DBU) alkalmazhatunk. A találmány szerinti h) eljárásnál aktiválószerként vagy katalizátorként bármely, észtcrezésnél alkalmazott aktiválószer vagy katalizátor számításba jöhet. Ezek között említjük meg a prolonos savakat, mint a kénsa-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
