198923. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új kinolil-tio-triazol-származékok előállítására
3 HU 198923 B 4 kiszűrhetjük, vagy a reakcióelegyet betöményitve, abból apoláros szerves oldószerrel kicsapjuk, és a korábban leirt módon tisztíthatjuk. Az eljárás ezen megvalósítási módja esetén Bzabad bázis alakban a terméket úgy preparáljuk, hogy a reakcióelegyet vízbe öntjük, és lúgosítással kicsapjuk, szükség esetén a korábban leírtak szerint kristályosíthatjuk. Eljárásunk egy előnyös változata szerint úgy járunk el, hogy a reakciót valamilyen poláros oldószerben (mint például etanol, etilénglikol, acetonitril, aceton, metil-etil-keton, dimetilformamid) sav, célszerűen sósav jelenlétében játszatjuk le. A reakcióelegybe a savat (célszerűen a sósavat) oly módon is bevihetjük, hogy a klór-kinolinokat valamely savval, célszerűen sósavval alkotott sóik formájában alkalmazzuk. A reakcióelegyben só formában keletkező terméket a korábban leírt módok valamelyikével preparáljuk, Eljárásunk egy másik előnyös változata szerint úgy járunk el, hogy a reakciót valamely poláros szerves oldószerben egy mólekvivalens vagy annál nagyobb mennyiségű erős bázis (mint például trietilamin, K2CO3, Na2C03) jelenlétében játszatjuk le. Az eljárás ezen "változata úgy is megvalósítható, hogy a merkapto-triazol-származékokat alkáli- (mint például Na, K) sójuk formájában visszük a reakcióba. Az eljárás ezen változatának alkalmazása esetén célszerű a terméket szabad bázis formájában preparálni, oly módon, hogy a reakcióelegyet vízbe öntjük, és a kiváló terméket szükség esetén a korábban leírt módon kristályosítjuk. Az előállított új vegyületek szerkezetazonosítását NMR, IR és MS spektroszkópiás vizsgálatokkal végeztük, a vegyületek tisztaságát pedig vékonyréteg-, gáz-, ill. folyadékkromatográfiás vizsgálatokkal határoztuk meg. A vegyületek PMR adatait a következő alakban adjuk meg: pl. 8.28 (3H;t), ahol 8.28 a kémiai eltolódás, 3H a jelhez tartozó protonok száma, t a jel multiplicitása. A multiplicitás jelölése: s = singlett d = dublett t = triplett q = kvartett m = magasabb rendű multiplett sz = széles elhúzódó jel Eljárásunkat a következő példákkal szemléltetjük anélkül, hogy azt a példákra korlátoznánk. I, példa 4-[lH-l,2,4-tnazol-3(5)-il-tio]-2-triklórmeiil-8-klór-kinolin 3,16 g (0,01 M) 2-triklórmetil-4,8-diklór-kinolint és 1,48 g (0,012 M) 3(5)-merkapto-1,2,4-triazol-Na-sót 10 ml dimetilformamidban 18 órán át 100 °C-on kevertetünk. A reakció lejátszódása után a reakcióelegyet vízbe öntjük, a kivált terméket kiszűrjük, etilalkoholból átkristályosítjuk. Kitermelés: 2,1 g (55%) op: 188-183 °C 2. példa 4-[5(3)-etil-lH-l,2,4-triazol-3(5)-il~tio]-2,8-dimetil-kinolin 1,32 g (0,01 M) 4-klór-2,8-dimetil-kinolint és 1,55 g (0,012 M) 3(5)-merkapto-5(3)-etil-l,2,4-triazolt 20 ml etilalkoholban 30 °C-on 20 órán át kevertetünk. A reakcióelegyet 50 ml vízbe öntjük 1 ml ccNHü-oldattal semlegesítjük, a kivált terméket szűrjük. Kitermelés: 2,41 g (85%) op: 176-177 °C 3. példa 2-[5(3)-metil-lH-l,2,4-triazol-3(5)-n-tio]-3--metil-kinolin-hidvoklorid 1,78 g (0,01 M) 2-klór-3-metil-kinolint és 1,38 g (0,012 M) 3(5)-merkapto-5(3)-metil-1,2,4-triazolt 10 ml klór-benzolban kevertetünk 2 órán át 100 °C-on. A reakcióelegyet lehűtjük, a kivált terméket kiszűrjük, etiléterrel mossuk. Kitermelés: 2,8 g (96%) op: 190-192 °C 4. példa 2-[ 1H-1,2,4-tviazol-3(5)-il-tio]-4,8-dime til-kinolin-hidroklorid 1,92 g (0,01 M) 2-klór-4,8-dimetil-kinolint és 1,21 g (0,012 M) 3(5)-merkapto-l,2,4- -triazolt összeömlesztünk, és 1 órán át 120 °C-on tartjuk. A lehűlt reakcióelegyet 5 ml forró etilalkohollal eldőrzsőljük, lehűtjük, szűrjük. Kitermelés: 1,90 g (65%) op: 201-202 °C 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 4
