198909. lajstromszámú szabadalom • Eljárás piridin-dikarboxilát-észterek előállítására

5

HU 198909 B 1. táblázat

6

Helyettesített piridin-2,3-dikarboxilátok előállítása

D reakcióvázlat

Példaszám

2.

3.

4.

5.

6.

7.

8.

9.

10.

11.

12.

13.

14.

15.

16.

17.

18.

cC,/5-telitetlen aldehid vagy keton Rj R.

H H

CH3 H

N-C3H7 H

1-C3H7 H

n-CíHs H

(2) HC=CH-C»2- H

(3) C1 H

(4) Br H

fenil H

H H

H H

H H

H H

(5) H fenil

H CHs

Cll3 H

CH3 CH3

R?

Kitermelés X 0.p.°C

H

9,9

olaj

H

58,5

olaj

H

62,0

olaj

11

66,0

olaj

H

63,0

olaj

H

47,5

olaj

H

55,0

olaj

H

32,0

olaj

ti

24,8

olaj

CHs

22,6

olaj

C2H5

26,0

olaj

2-furanil

28,5

57-60

fenil

32,0

71-76

H

52

54-56

II

27,5

olaj

CH3

42,5

32-37

11

18,8

olaj

4,0

82,5-83,5

diklór(5) helyben készítve (VII) képletű vegyületból; 1. irodalom

dibróm(6) DE

3307-635-A

;NH4)3P04

H2O

27,7 valós

NH4OCOCH3

toluol

50 (nyers)

NH4OCOCH3

CH2C12

64 (nyers)

NH4OCOCH3

THF

51 (nyers)

NH4OCOCH3

ciklohexán

44 (nyers)

(NH4)zS04

H2O

70 (nyers)

•'JH4S03NH2

CH3CO2H

62 valós

21. példa

Dipropil-3-klór-2-oxo-bután-dikarbonsav

alkalmazása dietil-3-klór-oxo-bután-dikarbonsav helyett oldószerként

propanolt használva

dipropil-5-etl-piridin-2,3--dikarbonsavat kapunk, Dimetil--3 - klór-2-oxo-bu tán-dikar bonsav

pedig dimetil-5-etil-piridin-2,3-dikarbonsavat

eredményez,

iá a reakciót metanolban hajt-19.

(6)

(VI)

(3)

(4)-propionaldehidből helyben készítve 2 -propionaldehidből

Megjegyzések:

(1) CA 69. 86781 q

(2) CA 69 51617p

20. példa

Különböző ammóniumsók és oldószerek hatása a dietil-5-etil-piridin-2,3-dikarboxilát előállítására (C reakcióvázlat)

Ekvimoláris mennyiségű etakroleint és dietil-3-klór-2-oxo-bután-dikarbonsavat különböző oldószerekben 2,7 mól-ekvivalens különböző ammóniumsó jelenlétében 15 óra hosszat visszafolyató hűtő alatt keverünk. A terméket az 1. példa szerinti módon elválasztjuk és gázkromatográfiásán tisztítjuk. Az eredményeket a 2.’ táblázatban foglaljuk össze, amelyek a különböző ammónumBÓk és oldószerek hatását mutatják a találmány szerinti eljárásban.

2. táblázat

Ammóniumsók és oldószerek hatása

40

45

50

55

Ammóniumsó

NH4OCHO

NH4N03

(NH4)2S04

NH4CI

NH4OCOCH3

Oldószer

CH3CN

CH3CN

CHsCN

CH3CN

CH3CN

KitermelésX 67 (nyers) nyomokban 63,5 (nyers) nyomokban 77 (nyers)

60

65

juk végre.

22. példa

EUl-5~etil-2-metil-nikotinsavészter előállítása

12,8 g (0,152 mól) etakroleint és 24,4 g (0,304 mól) ammónium-ac€^tátot 50 ml acetonitrilben szobahőmérsékleten keverünk és 15 perc alatt cseppenként hozzáadunk 25 g (0,152 mól) etil-2-klór-aceto-acetátot 30 ml

5