198909. lajstromszámú szabadalom • Eljárás piridin-dikarboxilát-észterek előállítására
3 HU 198909 B 4 laboratóriumi módszerekkel, például extrakcióval, bepérlással, vagy oszlopkromatográfiával elválasztjuk. Ammóniumsóként szervetlen vagy szerves savak, előnyösen rövidszénláncú alkilkarbonsavak sóit alkalmazzuk. Az olyan (IV) általános képletül nikotinsav-származékok, ahol Rs jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, előnyösen alkalmazhatók a herbicidhatósú 2-(2-imidazolin-2-il)-nikotinsavak, észterek és sók előállításához intermedierként, amelynek során ezeket a vegyületeket legalább 3 ekvivalens kén jelenlétében amino-karboxamiddal reagáltatják, ahogyan ezt a 4474962 számú egyesült államokbeli szabadalmi leírás ismertet vagy az Ra helyén levő alkilcsoport oxidációjával, ahogyan ezt például a 4459409 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás ismertet, (IV) általános képletű piridin-2,3-dikarbonsav-származékokká oxidálhatok. A találmány szerinti eljárást a következő példákkal szemléltetjük a korlátozás szándéka nélkül. I. példa Dietil-5-etil-piridin-2t3-dikarbonsav-ósz-ter előállítására A) lépés: 4,2 g (0,05 mól) etakrolein, II, 2 g (0,05 mól) dietil-3-klór-2-oxo-bután-dikarbonsav észter és 15,4 g (0,135 mól) ammónium-szulfát 37 ml etanollal készült elegyét visszafolyató hűtő alatt forralva keverjük. 15 órai kevertetés után az elegyet szobahőmérsékletre hűtjük, az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, a maradékot vízzel kezeljük és eti.l-acetáttal extraháljuk. A szerves fázist elválasztjuk és vákuumban bepároljuk, a maradékot oszlopkromatográfiásan tisztítjuk, szilikagélen hexán és etil-acetát 4 : 1 térfogatarányú elegyével eluélva, így 10,8 g (75%) cím szerinti terméket kapunk olaj formájában, amely gázkromatográfiás elemzés alapján 95%-os tisztaságúnak bizonyult. B) lépés: A fenti reakciót ecetsavban, mint oldószerben, hajtjuk végre és dietil-3- -bróm-2-oxo-bután-dikarbonsavat használunk, és így ugyanazt a terméket 48%-os kitermeléssel kapjuk. 2-19. példa Az 1. példa szerinti eljárással, a megfelelő (III) általános képletű oC,ß-telitetlen aldehidből vagy ketonból kiindulva az 1. táblázatban felsorolt piridin-2,3-dikarbonsav-szórmazékokat kapjuk. 5 10 15 20 25 30 35 4
