198754. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alkil- vagy alkil-fenil poliszulfid EP-adalékok előállítására
3 HU 198754 H 4 meg% vizet tartalmazó vizes alkoholban vagy ilyen vizes alkohol és benzol vagy toluol vagy xilol (5—7): 1 tömegarányt! elegyéből álló oldószerelegyben legfeljebb 80 °C hőmérsékleten reagéltatunk, a poliszulfidot monoszulfidból és ennek 1 móljára számított 1-5 mól elemi kénből állítjuk elő, - abban az esetben ha a reagáltatást vizes alkoholban játszattuk lei akkor a fenti mennyiségű benzol vagy toluol vagy xilol hozzáadása után - a reakcióelegyet legalább 30 °C-ra hűtjük, a külön fázisban elhelyezkedő alkil-, vagy alkil-fenil-poliszulfid vegyületeket a vizes-alkoholos fázistól ismert módon elválasztjuk, a terméket üledékmentesitéssel és derítéssel tisztítjuk, az alkoholos fázist a gyártásba visszavezetjük. A fenti módon előállított alkil-, vagy alkil-fenil-poliszulfid EP adalék minőségét, a fenti általános képletben x értékét és ezáltal az ossz- és az úgynevezett aktív kéntartalmát, oldhatóságát kenőolajokban és szerves oldószerekben, hóstabilitását és tribológiai tulajdonságait, mint például berágódásgátló hatásét (EP-hatás) az in situ előállított reakcióelegyben az alkáli- vagy alkáliföldfém-monoszulfid - elemi kén mólarány célszerű megválasztásával, valamint a kiindulási szénhidrogén megválasztásával a felhasználási területeknek megfelelően befolyásolni lehet. A találmány szerinti eljárással az eddig ismert eljárásoknál részben egyszerűbben, részben környezetszennyező melléktermékek keletkezése nélkül, részben pedig jobb kopáscsökkentő hatással rendelkező dialkilvagy bis és/vagy trisz (alkil-fenil) poliszulfidot úgy lehet előállítani, hogy 20-30 tömegrész víztartalmú alkoholhoz, célszerűen etanolhoz, (5—7): 1 arányban benzolt vagy toluolt vagy xilolt keverünk és az így előállított oldószerelegyben alkáli- vagy földalkáli-monoszulfidot, célszerűen nátrium-szulfidot vagy kálium-szulfidot vagy kalcium-szulfidot és elemi kenet az alkohol forráspontja alatti hőmérsékleten célszerűen 65-76 °C-on feloldunk. Egy alkil- vagy alkil-fenil-halogenidet adagolunk a reakcióelegybe, amelyet a reakció teljes lejátszódásáig legfeljebb 80 °C hőmérsékleten keverünk. Ezután a reakcióelegyet a hűtővíz hőfokára lehűtjük (30 °C alá), amikor az két folyadékfázisra és egy szilárd fázisra válik szét. A nétrium-szulfid oldásához használt oldószerelegy összetételének megállapításakor a következőket kell figyelembe venni:- az oldószerelegyeknek jól kell oldania a nátrium-szufidot,- a reakció nagy sebességgel, gyakorlatilag pillanatreakció formájában játszódjék le,- a reakció lejátszódása után a terméket az alkoholos fázistól és az ebben oldott szennyeződésektől jól elkülöníthetően külön fázisban kapjuk meg. A felsorolt feltételeket az alábbiak szerint biztosítjuk:- a nátriuiii-szulfid oldhatóságát megfelelő mennyiségű viz bevitelével növeljük,- a poliszulfidképzési reakció kívánt nagy sebességét a víztartalmú alkohol oldószer mellett a benzol, vagy toluol vagy xilol oldószerek alkalmazásával érjük el,- a gyengén poláros oldószer bevitele ugyanakkor előnyösen befolyásolja a reakció lejátszódása után a termék külön fázisban történő elválaszthatóságát. Mivel a gyengén poláros oldószer bevitelére az utóbbi két meggondolás miatt van szükség, ezért nem feltétlen szükséges azt a nátrium-szulfid oldásához használt oldószerelegyhez adagolni, hanem bevihetjük az alkil vagy alkil-fenil-halogenid adagolása előtt vagy azzal egyidőben, esetleg azokban oldva, vagy egyes esetekben a reakció lejátszódása után is. A keletkezett alkil- vagy alkil-fenil-poliszulfid vegyület a reakció után a gyengén poláros oldószerben oldva rendszerint az alsó fázisban helyezkedik el, mig a felső vizes-alkoholos fázis a kis mennyiségű, sötét színű káros, a bomlási és polimerizációs-reakcióban keletkező melléktermékeket a fém-poliszulfid adott esetben feleslegben alkalmazott mennyiségét tartalmazza. Ezek elválasztása igen lényeges a végtermék EP adalék minősége szempontjából, mivel az a további tisztítási és oldószermentesítési műveletek során az alkalmazott oldószer (benzol, toluol, xilol forráspontjától függően) 80- -140 °C következtében ezekkel a kismennyiség'beri jelen lévő vegyületekkel ismét reakcióba lép és színe sötétedik, minősége romlik. Az alkil- vagy alkil-fenil poliszulfidot tartalmazó fázisnak a vizes-alkoholos fázistól való jó elválasztásét, a termék minősége szempontjából az előzőekben ismertetett okok miatt igen lényeges lépésnek kell tekinteni, amelyet a gyengén poláros oldószernek a reakcióelegybe történő adagoláséval, a reakciót követően pedig hűtés alkalmazáséval tesszük hatékonyabbá. Ezek után szűréssel eltávolítjuk a reakcióban képződó szilárd nétrium-kloridot, amely után kis mennyiségben általában ismét megjelenik egy alkoholos fázis, amelyet újra gondosan elválasztunk. Az alkoholos fázistól elválasztott alkilvagy alkil-fenil-poliszulfidot tartalmazó fázist desztillálással ismert módon oldószermentesítjük, majd kis mennyiségű deritési segédanyag (előnyösen deritőföld, szűröperlit) hozzáadásával derítjük és szűréssel üledékmentesitjük. A termék összetételében az alkil-, illetve az alkil-fenil csoport szerkezete, molekulatömege, valamint az ezeket összekapcsoló S* csoportban x értéke befolyással van az előál-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
