198729. lajstromszámú szabadalom • Eljárás pirimidinil foszforsavészter származékok előállítására
1 HU 198729 B 2 A találmány tárgya új eljárás az inszekticid hatású pirimidinil-foszforsav-származékok előállítására. Ismeretes, hogy bizonyos peszticid hatású foszforsav pirimidin-észtereket kapunk, ha megfelelő foszforsav-észter-kloridokat 5-hidroxi-pirimidinekkcl rcagáltaljuk (lásd 2.643.262. és 2.706.127, sz. NSZK-bcli közrebocsátási iratokat). Ez az előállítási mód azonban megfelelő kiindulási anyagok hiányában, ill. nem kielégítő előállítási módszerek miatt csak korlátozottan alkalmazható. Ezért merült fel az igény a foszforsav-pirimidin-észter előállításának új módszere iránt. Azt találtuk, hogy (I) általános képletű vegyüleleket, ahol R jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkoxi-alkoxi- vagy 1-4 szénatomos alkil-, 3 — 6 szénatomos cikloalkil- vagy fenilcsopott, R1 jelentése 1—4 szénatomod ^Ikil-, 1—4 szénatomos alkoxi-, 1—4 szénatomos álkilamfno- vagy fenilcsoport, R2 jelentése 1 - 4 szénatomos alkilcsoport és X jelentése oxigén- vagy kénatom — úgy állíthatjuk elő, hogy a) egy (II) általános képletű vegyületel — R jelentése a fenti és R3 jelentése benzilcsoport — hidrogénező katalizátor jelenlétében és savmegkötőszer és hígítószer jelenlétében hidrogénnel 20 — 150 °C-on (III) általános képletű vegyületlé — R jelentése a fenti — reagáltatunk, majd b) A (II) általános képletű vegyületeket adott esetben izolálás után (IV) általános képletű vegyülelekkel — Hal jelentése halogénatom és X, R1 és R2 jelentése a fenti — adott esetben savmegkötőszer és adott esetben oldószer jelenlétében reagáltatjuk és a kapott (I) általános képletű vegyületeket izoláljuk. Ezen eljárás szerint az (I) általános képletű vegyületeket egyszerű módon nagy tisztaságban és jó kitermeléssel állíthatjuk elő. Az eljárási a kívánt szubsztitucnsek fajtájára való tekintettel széles körben alkalmazhatjuk. Továbbá a közbenső termékekként használatos vegyületek is stabilak és jól tárolhatók, kezelhetők. A fent felsorolt képletekben a szubsztituensek előnyös jelentései a következők: R jelentésében az alkoxicsoport egyenesen elágazó láncú, előnyösen 1 -4 szénatomos. Például megemlíthető metoxi-, etoxi-, n-propoxi-, izo-propoxi-, n-butoxi-, izo-butoxi-, szek-butoxi- és terc-buloxi-csoport. R jelentésében az alkil-amino-csoport alkilcsoportot tartalmazó aminocsoport, amely alkilcsoporl lehet egyenes vagy elágazó láncú, 1-4, előnyösen 1 — 3 szénatomos, pl. metil-, etil-, n- és izo-csoport. R jelenlétében az alkilcsoport egyenes vagy elágazó lehet, tartalmazhat előnyösen 1-4 szénatomot. Példaképpen megemlítjük az adott esetben szubsztituált metil-, etil-, n-propil-, izopropil-, n-propil-, n-butil-, szek-butil-, izo-butil-, terc-butil-csoportokat. R jelentésében cikloalkilcsoport 3 — 6, előnyösen 3, 5 vagy 6 szénatomot tartalmaz. Megemlíthetjük például a ciklopropil-, ciklopentil-, ciklohexil-csoportot. R előnyös jelentései: hidrogénatom, 1 — 4 szénatomos alkoxi-, az alkilrészben 1 — 4 szénatomot tartalmazó mono-alkilamino-csoport, 1 — 4 szénatomos alkilcsoport, 3 — 6 szénatomos cikloalkilcsoport és fenilcsoport. R különösen előnyösen metil-, izopropil- és terc-butil-csoportot jelent. R1 és R2 jelentésében az alkilcsoportok 1—4 és előnyösen 1- vagy 2-szénatomot tartalmaznak. Például metil-, etil-, n- és izo-propil-, n-, izo-, szék- és terc-butil-csoport. R1 jelentésében az alkil- és alkilamino-csoportokban az alkilcsoportok előnyösen azonosak az R1 és R2 jelentésénél megadottakkal. Példaképpen megemlíthetjük a metil-, etil-, n- és izopropil-amino-, valamint dimetil-, dietil- és metil-etil-amino-csoportot. R1 jelentésében az alkoxi-csoportok előnyösen 1-4, és különösen előnyösen 1 vagy 2 szénatomot tartalmaznak. Példaképpen megemlítjük a metoxi-, etoxi-, n- és izo-propoxi-csoportot. A (IV) általános képletben Hal jelentése fluor-, klór-, bróm- vagy jódatom, előnyösen fluor-, klór- vagy brómatom, különösen klóratom. Az a) eljárás-lépésben alkalmazott (II) általános képletű vegyületek ismertek és/vagy ismert módszerrel előállíthatók oly módon, hogy például egy (V) általános képletű vegyületet - R és R3 jelentése a fenti — halogénezőszer, pl. foszforoxiklorid, oxalilklorid, foszgén vagy lionilktorid és hígítószer, pl. dimetil-formamid vagy kloroform jelenlétében 0 és 70 °C közötti hőmérsékleten reagáltatunk (lásd Aust. J. Chem. 29 (6), 1335 ff, J. Chem. Soc. 1960 4594 oldal és az előállítási példák). A találmány szerint felhasznált (II) általános képletű kiindulási anyagokra az 1. táblázatban található példákat adjuk meg: 1, táblázat R R3 H benzil ch3 benzil c2h5 benzil n-C3H7 benzil i-C3H7 benzil n-C4H9 benzil I-C4H9 benzil szek-QHg benzil terc-QHg benzil ciklopropilbenzil ciklopentilbenzil ciklohexilbenzil och3 benzil oc2h5 benzil n-OC3H7 benzil i-OC3H7 benzil n-OC4H9 benzil 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
