198707. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként nikotinsav-származékokat tartalmazó herbicid szerek és eljárás ilyen vegyületek előállítására
1 HU 198707 B 2 X jelentése hidroxi-, metoxi-, etoxi-, n- vagy izopropoxicsoport, Hét jelentése (e-1) vagy (f— 1) általános képletű csoport, az utóbbi képletekben R1 jelentése metil-, etil-, n- vagy izopropil-, n-, izo-, szekvagy terc-butil-csoport, vagy adót esetben azonosan vagy eltérően mono- vagy diszubsztituált fenilcsoport, amely szubsztituensként fluor-, klór-, bróm vagy jódatomot, metil-, etil-, n- és izopropil-, metoxi-, etoxi-, n- és izopropoxi-, metil-tio-, etil-tio-, n- és izopropil-tio- vagy trifluor-metilcsoportot tartalmazhat vagy naftil- vagy difenilcsoport, R4 jelentése hidrogénatom, metil-, etil-, n- vagy izopropil-, n-, izo-, szék- vagy terc-butilcsoport; acelil- vagy metoxi-metil-karbonil-csoport; vagy fenilcsoport, R5 jelentése hidrogénatom, vagy R1 és R5 együtt adott esetben benzolgyűrűvel kondenzált 3 — 4 szénatomos alkiléncsoportot jelentenek. Ha kiindulási anyagként például 2-[l,3-dioxo-3-(terc-butil)-prop-l-il]-3-(meloxi-karbonil)-piridint és hidroxil-amin-hidrogén-kloridot használunk, a reakció lefolyását a találmány szerinti (A —a) eljárásnak megfelelően az 1. reakcióvázlattal szemléltethetjük. Ha kiindulási anyagként például 2-(l,3-dioxo-3-fenil-propi-l-il)-3-(metoxi-karbonil)-piridint és izobutiramidin-hidrogén-kloridot használunk, a reakció lefolyását az (A —b) eljárásnak megfelelően a 2. reakcióvázlattal szemléltethetjük. Ha kiindulási anyagként például 2-[l,3-dioxo-(4-metoxi-fenil)-prop-l-il]-3-(metoxi-karbonil)-piridint és metil-hidrazint használunk, a találmány szerinti (B) eljárást a 3. reakcióvázlattal szemléltethetjük. A találmány szerinti A) és B) eljárás kiindulási anyagként használt diketonokat a (II) és (Ha) általános képletekkel jellemezhetjük. A (II) és (Ila) általános képletekben R1 és R5 jelentése előnyösen egy, az (I) általános képletű vegyületekre fent előnyösként megnevezett csoport, és XI jelentése 1-6 szénatomos alkoxicsoport, előnyösen metoxi-, etoxi- vagy n- vagy izopropoxicsoporl. Noha a (II) és (Ila) általános képletű vegyületek és azok megfelelő enol-formái újak, azokat analóg eljárásokkal állíthatjuk elő, például oly módon, hogy egy (VI) általános képletű ketont- a képletben R1 és R5 jelentése a fent megadott — egy (VII) általános képletű 2,3-di(alkoxi-karbonil)-piridinnel — a képletben Alk1 és Alk4 jelentése azonosan vagy eltérően alkilcsoport, előnyösen 1—6 szénatomos alkilcsoport, különösen előnyösen metil-, etil- vagy nvagy izopropilcsoport - reagáltatunk, erős bázis — például nátrium-hidrid, nátrium-amid, vagy nátrium-alkoholátok, így nátrium-metilát vagy nátrium-ctilát — jelenlétében, a reakció szempontjából inert oldószerben - például toluolban, xilolban, diklór-benzolban vagy ciklohexánban — 80 °C és 150 °C közötti hőmérsékleten. A (VI) általános képletű ketonok és (VII) általános képletű 2,3-di(alkoxi-karbonil)-piridinek általánosait ismert vegyületek. A találmány szerinti A) és B) eljáráshoz kiindulási anyagként használt amidinek, illetve hidrazinok a (III), illetve (V) általános képlettel jellemezhetők. A (III) és (V) általános képletben R2 és R4 jelentése előnyösen egy, az (I) általános képletre előnyösként megnevezett csoport. A hidroxil-amint, valamint a (III) általános képletű amidineket előnyösen egy sójuk, például hidrogén-halogenidjük vagy hidrogén-szulfátjuk formájában használjuk a találmány szerinti eljárásban. A hidroxil-amin, illetve sói, és a (III) általános képletű amidinek, illetve sóik általánosan ismert vegyületek. A találmány szerinti A) és B) eljárásban hígítószerként inert, vízzel nem elegyedő oldószereket, például aromás szénhidrogéneket, így toluolt vagy benzolt, klórozott szénhidrogéneket, különösen tetraklór-metánt, vagy vízmegkötő oldószereket, így jégecet és nátrium-acetát elegyét használhatjuk. Abban az esetben, ha jégecetből és nátriumacetátból álló elegyet használunk, rövid időn át tartó melegítés esetén a 3-as helyzetben lévő észter-csoport változatlanul marad, míg hosszabb időn ál tartó melegítés hatására előnyösen szabad sav képződik. A találmány szerinti A) és B) eljárásban a reakcióhömérséklet tág határok között változtatható. Általában 0 °C és 140 °C közötti hőmérsékleten, előnyösen 20 °C és 120 °C közötti hőmérsékleten dolgozunk. A találmány szerinti A) és B) eljárásban a kiindulási anyagokat általában közel ekvimoláris mennyiségben reagállatjuk egymással, azonban a két reakciókomponens bármelyikét alkalmazhatjuk feleslegben is. A reakcióelegy feldolgozása az A) és B) eljárás során a szokásos eljárásokkal történhet. A találmány szerinti (I) általános képletű hatóanyagokat lombtalanítószerek, nedvességelvonó-szerek, és különösen gyomirtószerek hatóanyagaként használhatjuk. Gyom alatt a legtágabb értelemben mindazon növényeket értjük, amelyek azon a helyen, ahol éppen növekednek, nemkívánatos. A hatóanyagok alkalmazott mennyiségétől függ, hogy a találmány szerinti herbicid szerek teljes vagy szelektív herbicid hatást fejtenek-e ki. A találmány szerinti (I) általános képletű hatóanyagokat például az alábbi növényfajták esetén használhatjuk. Kétszikű gyomnövény-nemzetségek: Sinapsis, I.epidium, Galium, Stellaria, Matricaria, Anthemis, Galinsoga, Chenopodium, Urtica, Senecio, Amaranthus, Portulaca, Xanthium, Convolvulus, Ipomoea, Polygonum, Sesbania, Ambrosia, Cirsium, Carduus, Sonchus, Solanum, Rorippa, Rotala, Lindernia, Lamium, Veronica, Ábutilon, Emex, Datura, Viola, Galeopsis, Papaver, Centaurea; Kétszikű kultúrnövény-nemzetségek: Gossypium, Glycine, Beta, Daucus, Phaseolus, Pisum, Solanum, Linum, Ipomoea, Vicia, Nicotiana, Ly-5 0 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
