198679. lajstromszámú szabadalom • Eljárás herbicid hatású vegyületek köztitermékeként használható amino-nitril származékok előállítására
1 2 A találmány tárgya új eljárás az (I) általános képlete amino-nitril-származékok — a képletben Rí.jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport és R2 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport - és R) és R2 eltérő jelentése esetén a fenti vegyületek racém elegyeinek vagy optikai izomerjeinek előállítására. A legelőnyösebb (I) általános képletű vegyület az (la) képlettel jellemezhető. Az (I) általános képletű amino-nitril-származékok maguk is hasznos és értékes közti termékek, de különösen (11) általános képletű megfelelő amiddá - a képletben Rí és R2 jelentése a fentebb megadott - hidrolizálva hasznosíthatók (111) általános képletű, herbidd hatású 2-(5,5-diszubsztituát4-oxo-2-imidazolin-2-il>nikotinsavamidok és -3-kinolin-karbonsavak - a képletben Rj és R2 jelentése a fentebb megadott, X jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, Y jelentése hidrogénatom vagy halogénatom, 1 -4 szénatomos alkilcsoport, 1-4 szénatomos alkoxicsoport, trí fi uor-metil-csoport, triklór-metil -csoport, difluor-metoxi-csoport, di(rövidszénláncú)alkil-amino-csoport, 1-4 szénatomos alkil-tio-csoport, vagy adott esetben 1 -4 szénatomos alkil-, 1 —4 szénatomos alkoxicsoporttal vagy halogénatommal szubsztituált fend- vagy fenoxiesoport, Z jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alldlcsport, trifl uor-metil-csoport, triklór-metil-csoport, 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal vagy halogénatommal szubsztituált fenil- vagy fenoxiesoport, vagy Y és Z összekapcsolódva egy -(CH2)n- általános képletű gyűrűt alkotnak, mely utóbbi képletben n értéke 3 és 5 közötti egész szám, azzal a megkötéssel, hogy X jelentése hidrogénatom, vagy Y és Z összekapcsolódva egy (a) általános képletű csoportot alkotnak, amely utóbbi képletben L, M, Q és R3 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, halogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, 1-4 szénatomos halogén-alkil-csoport, difluoT-metoxi-csoport, di(rövidszénláncú)alkil-tio-csoport, 1-4 szénatomos alkil-tio-csoport, nitrocsoport, adott esetben 1—4 szénatomos alkilcsoporttal, 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal vagy halogénatommal azonosan vagy eltérően mono- vagy diszubsztituált fenil- vagy fenoxiesoport, azzal a megkötéssel, hogy az L, M, Q és R3 közül csak az egyik jelenthet hidrogénatomtól, halogénatomtól, 1-4 szénatomos alkilcsoporttól vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttól eltérő szubsztituenst —, valamint a fenti vegyületek racemátjai, optikai izomeijei és sói előállítására. Az (1) általános képletű amino-nitril-származékok hasznos és értékes köztitermékek a herbidd hatású (111A) általános képletű 2- és 6-(5,5-diszubsztituált4- -oxo-2-imidazolin-2-il)-benzoesav-származékok és -észterek - a képletben X jelentése hidrogénatom, 1-3 szénatomos alkilcsoport, halogénatom vagy nitrocsoport, Rí jelentése 1 —4 szénatomos alkilcsoport, R2 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport, 3—6 szénatomos dkioalkilcsoport, 2-4 szénatomos alkenilcsoport, fenil-, halogén-fenil- vagy benzilcsoport, vagy Rt és R2 a hozzájuk kapcsolódó szénatommal együtt adott esetben metilcsoporttal helyettesített 3-6 szénatomos dkloalkilcsoportot jelent, R3 jelentése hidrogénatom, adott esetben egy 1-3 szénatomos alkoxicsoporttal, egy 3-6 szénatomos dkloalkilcsoporttal, egy fenilcsoporttal, egy furilcsoporttal vagy egy - három halogénatommal, előnyösen klóratommal szubsztituált 1-12 szénatomos alkilcsoport, adott esetben egy vagy két 1-3 szénatomos alkilcsoporttal, egy fenilcsoporttal, egy vagy két halogénatommal, előnyösen klóratommal szubsztituált 3-5 szénatomos alkenilcsoport, adott esetben egy vagy két 1-3 szénatomos alkilcsoporttal, egy fenilcsoporttal, vagy egy vagy két halogénatommal, előnyösen klóratommal szubsztituált 3—5 szénatomos alkinilcsoport, benzil-, dklohexenil-metil-, etinil-dklohexil-, etinil-alkil-, pentadienilcsoport vagy adott esetben egy vagy két 1-3 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált 3-6 szénatomos dkloalkilcsoport, vagy sóképző kation, így alkálifém-, ammóniumion vagy alifás ammóniumszármazék -, valamint Rj és R2 eltérő jelentése esetén a fenti vegyületek optikai izomerjeinek és izomer-elegyeinek, és R3 sóképző kationtól eltérő jelentése esetén savaddídós sóinak előállítására. A fenti (III) általános képletű herbidd vegyületek Marinus Los 382.041. számú, 1932. május 25-én bejelentett amerikai egyesült államokbeli szabadalmából ismertek. A (111A) általános képletű herbidd hatású vegyületek Marinus Los 4.188.487. számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmából ismertek, amely 1980. február 12-én jutott nyilvánosságra. Az 51.139. számú izraeli szabadalmi leírás szerint a ?.-amino-2,3-dimetil-butironitrílt metiiázopropil-ketonból állítják elő, nátrium-danid és ammónium-klorid segítségével. A 3.803.208. számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás szerint hasonló reakdóban kálium-danidot és ammónium-kloridot használnak. A fenti ismert eljárások hátránya, hogy megfelelő hozamok elérésére az ammóniumsót nagy feleslegben kell alkalmazni, és így az ammóniumsó-oldat nagy része kárba vész. Ezzel szemben a találmány szerinti eljárásban, amelyben tömény, vizes ammónium-hidroxid-oldatot és hidrogén-danidot hasznáunk, nagy tisztasággá és magas hozammá kapjuk az (I) átalános képletű vegyületeket, már kis feleáegben léve ammónia ákámazása mellett is. Azt tapasztátuk, hogy a táámány szerinti új eljárássá az (I) átáános képletű vegyületeket egyszerűen előálíthatjuk oly módon, hogy egy mólekvivalens (IV) átáános képletű ketont — a képletben Rj és R2 jelentése a fenti — 2—10 mólekviváensnyi, előnyösen 3—5 mólekviváensnyi tömény ammónium-hidroxiddá és közel 1-2 mólekviváensnyi, előnyösen 1,3 mólekviváensnyi hidrogén-daniddal reagátatunk, 25 és 50 °C közötti hőmérsékleten, előnyösen 40-45 °C-on 1-6 órán keresztül, mig a reakdó lényegében végire megy. A táámány szerinti eljárás további, lényeges előnye az, hogy miután a reakdóterméket a reakdóelegyből hagyományos módon — például extraháással - kinyertük, az anyáűgot újra felhasznáhatjuk oly módon, hogy egyszerűen megfelelő mennyiségű 198.679 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 2
