198606. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként alkanoil-anilid-származékokat tartalmazó inszekticid és akaricid- készítmények és eljárás alkanoil-anilid származékok előállítására
1 HU 198606 B 2 A találmány tárgya hatóanyagként alkanoil-anilid-származékokat tartalmazó inszekticid és arachnicid készítmények, és eljárás alkanoil-anilid-származékok előállítására. Az alkanoil-anilid-származékokat tartalmazó inszekticid (rovarirtó) és arachnicid (pókirtó) készítményekben az alkanoil csoportok elágazó szénláncúak és teljesen fluorozottak. A találmány szerint előállított alkanoil-anilid-származékok az (I) általános képlettel írhatók le. A képletben R1 -CF3, -CíFs vagy C3F7 vagy C4F9 csoport, Rz -CF3, -CzFs, perfluor-morfolinovagy -OR1 általános képletű csoport, ahol R7 1-3 szénatomos perfluor-alkil-csoport, R3 hidrogénatom vagy metilcsoport, és R4 5-nitro-2-piridil-csoport, nitro-naf-til-csoport vagy olyan fenilcsoport, amely 1) egy p-nitro-csoporttal, vagy 2) kettő - öt azonos R5 szubsztituenssel, amelyekben R5 bróm-, klórvagy fluoratom, vagy 3) két R6 szubsztituenssel, ahol R6 jódatom, nitro-, ciano-, trifluor-metil— vagy metilcsoport, azzal a megkötéssel, hogy az egyik R6 szubsztituens nitrocsoport - vagy 4) egy R5 és egy R6 szubsztituenssel, vagy 5) egy R5 szubsztituenssel és egy fluor-szulfonil-csoporttal, vagy 6) három szubsztituenssel, amelyek közül kettő egymástól függetlenül R5 szubsztituens és a harmadik R8 szubsztituens, vagy 7) két nitrocsoporttal, és egy R5 szubsztituenssel, vagy 8) két nitrocsoporttal és egy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal van helyettesítve. A találmány szerinti készítmények hatóanyagaiként használható az (I) általános képletű vegyületek jelentős része, valamint azok nátrium-, kálium- és ammóniumsói is, amely utóbbiakban az ammóniumcsoport az általános képletnek felel meg. Ebben a képletben mindegyik R8 egymástól függetlenül 1-14 szénatomo6 alkilcsoport, és R9 benzil- CBoport, hidrogénatom vagy 1-24 szénatomos alkilcsoport, azzal a feltétellel, hogy ha két R8 csoport metilcsoport, a harmadik legfeljebb 24 szénatomos alkilcsoport is lehet. Az (I) általános képletű vegyületeket a karboxanilidek előállitásái'a ismert hagyományos módszerekkel állítjuk elő. Az előnyös módszer ezeknek a vegyületeknek az előállítására abban áll, hogy valamely megfelelő (II) R1 0 I « F-C-----C-X (II) I U* általános képletű alkanoil-halogenídet a kívánt (III) HN-R4 I (III) R3 általános képletű anilinnel, ami no-nitro-naftalinnal vagy 2-amino-5-nitro-piridinnel reagáltatunk. Ezekben a képletekben R^R4 jelentése a fentiekkel egyezik és X halogénatom, előnyösen fluoratom. A reakciót úgy vitelezzük ki, hogy a reagenseket összehozzuk egymással valamely reakcióközegben, amelyhez különböző oldószereket használhatunk. Alkalmas oldószerek a toluol, acetonitril, dietil-éter, tetrahidrofurán és a halogénezett oldószerek, így a metilén-klorid. Általában a dietil-éter és a halogénezett oldószerek előnyösek. Valamely halogénezett. oldószer gyakran szolgálhat valamely .egyedényes" reakció oldószereként, amelynek során előállítjuk az anilin kiindulási anyagot és a kapott vegyületet a kívánt végtermékké alakítjuk. A reakció egyébként hagyományos módon megy végbe. A reakcióelegyhez HF-megkötő anyagot is adunk. Erre a célra előnyösen használható a trietil-amin. A reakció folyamén a kiindulási reagenseket és a HF-megkőtö szert mólegye nértéknyi mennyiségben alkalmazzuk. A reakció tág hőmérséklethatárok között megy végbe, így 10 °C-tól 110 °C-ig terjedő hőmérséklettartományban játszódik le. A legelőnyösebb hőmérséklettartomány körülbelül 20 °C-tól 70 °C-ig terjed. A reakcióelegy feldolgozását és a kívánt termék elkülönítését hagyományos módszerekkel végezzük. A reakció kivitelezésénél alkalmazásra kerülő alkanoil-halogenideket általában elektrokémiai fluorozéssal állítjuk elő és a kapott termék gyakran tartalmaz izomereket. Abban az esetben, ha a szénatomhoz viszonyítva alfa- helyzetben van elágazás, akkor ez a tisztítás szempontjából előnyös, mivel az anilid-termékekból kinyerjük az elágazó láncú izomereket. Azt találtuk, hogy az elágazó láncú karboxanilideket szelektíven hidrolizálhatjuk és az elágazó láncú karboxanilid vízoldható 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
