198606. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként alkanoil-anilid-származékokat tartalmazó inszekticid és akaricid- készítmények és eljárás alkanoil-anilid származékok előállítására
3 HU 198606 B-1 kálium- vagy nátriumsóját elkülöníthetjük a kicsapott anilintől. Ezt a megoldást mutatjuk be a 2, 3, 8. és 13. példák segítségével. Egy alternatív előállításmód olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyekben R1 és R2 mindegyike trifluor-metil-csoport és R3 hidrogénatom, abban áll, hogy valamely olefint, hexafluor-propént és izocianátot reagáltatunk egymással fluorid, így KF, NaF vagy CsF jelenlétében. Ez a módszer azonban kevésbé előnyös, mint az előbbi. Az eljárást a következő reákciósor szemlélteti: CF3 O F© I II CF3-CF=CFz+0=C=N-R4 ------- FC--------C-N-R4 I I CF3 h A reakciót valamely oldószerben, például dimetil-formamidban (DMF-ben) vagy dimetil-szulfoxidban (DMSO-ban) vitelezzük ki 0,35- -2,8 kg/cm2 nyomáson. A reakció előnyösen 30-70 °C hőmérséklettartományban megy végbe és a reakcióhoz egy mól izocianátot, három vagy több mól KF-et, NaF-et vagy CsF-et, három - tíz vagy több mól hexafluor-propént használunk. A reakcióelegy feldolgozását szokásos módon végezzük. Azokat a vegyületeket, amelyek általános képletében R3 metilcsoportot képvisel, olyan megfelelő kiindulási vegyületekból állítjuk elő, amelyekben R3 hidrogénatom. A raetilezési reakciót a metilezésre ismert hagyományos módszerekkel végezzük. Előnyösen metil-jodidot használunk és a reakciót'valamely alkalmas oldószerben, igy acetonban, valamely bázissal, így kálium-karbonáttal, Rajtjuk végre. Általában a reagensekből mólegyenértéknyi mennyiségeket használunk, de a metil-jodidot előnyösen feleslegben alkalmazzuk. A reakció széles hőmérséklettartományban játszódik le, de a legmegfelelőbb hőmérséklettartomány 25 °C és 35 °C között van, amely szobahőmérsékletnek felel meg. A reakcióelegy feldolgozását hagyományos módszerekkel végezzük. A találmány kiterjed az (I) általános képletű vegyületek sóinak az előállítására is. A sókat hagyományos módszerekkel állítjuk elő. A nátrium- és a káliumsókat úgy készítjük, hogy a megfelelő alapvegyületeket nátrium- vagy kálium-hidroxiddal reagáltatjuk. Az ammóniumsókat úgy kaphatjuk, hogy az alapvegyületet valamely általános képletű vegyülettel reagáltatjuk, vagy a megfelelő vegyület nátriumsóját általános képletű vegyülettel kezeljük, amelyben X jelentése Br, Cl vagy F. A találmány magában foglalja az (I) általános képletű alkanoil-anilid-vegyületek vagy nátrium-, kálium- és ammóniumsóinak az előállítását is. Az eljárás abban áll, hogy a) valamely HNR3R4 általános képletű amint, amelyben R3 és R4 jelentése a fenti, egy (CFR1R2) COX általános képletű alkanoil-halogeniddel reagáltatunk, vagy b) valamely CF3-CF=CF2 képletű olefint egy 0=C=NR4 általános képletű izocianáttal kezelünk fluorid jelenlétében és így olyan (I) általános képletű vegyületeket állítunk elő, amelyekben R1 és R2 jelentése CF3 csoport és R3 hidrogénatom, vagy c) olyan (I) általános képletű vegyületet, amelyben R3 hidrogénatom, metilezünk és igy olyan megfelelő vegyületeket állítunk elő, amelyekben R3 metilcsoport, és d) a kapott vegyületeket adott esetben nátrium-, kálium- vagy NR8R8R8R9-sóvá alakítjuk. Az (I) általános képletű vegyületek szintézisét a következő példákon is bemutatjuk. 1. példa 2 - bróm-4 ‘-nitvo-2,3,3,3- tetvafluor-2--(trifluor-metil)-propion-anilid (olefin-módszev) 23 g (0,4 mól) kálium-fluoridot, amelyet megszáritottunk oly módon, hogy porcelánmozsárban Bunsen-égő segítségével melegítettünk és ezt követően porítottunk, hozzáadunk 6 g (0,025 mól) 2-bróm-4-nitro-fenil-izocianát 200 ml DMF-el készített oldatához. Az elegyet nyomásálló edénybe helyezzük, kis mennyiségű hexafluor-propénnel átöblítjük és 70 °C-ra melegítjük és előre lemért hexafluor-propént adagolunk az elegyhez adagoló henger segítségével 0,7-1,4 bar nyomáson. Nyomásesés megy végbe, mihelyt a gáz reagál, ekkor a maradék hexafluor-propént időközönként hozzáadjuk a reakcióelegyhez. Az adagolóhenger kiürülése után a reakcióelegyet 65-70 °C-on melegítjük 2 1/2 óra hosszat és a nyomást 0,35 bar-ra állítjuk be. A reakcióedényt ezután lehűtjük, az oldatot kiöntjük és hexánnal extraháljuk. A DMF-es oldatot vízbe öntjük és szűrjük. A szilárd terméket kloroformban felvesszük, nátrium-szulfát felett szárítjuk, szűrjük és bepároljuk, a maradékot pedig szilikagélen kromatografáljuk, az eluálást 1:5 arányú etil-aoetát/hexán-eleggyel végezzük. A frontterméket összegyűjtjük. A H-NMR elemzés azt mutatja, hogy a kívánt terméket állítottuk 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
