198443. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új rezorcin-éterek előállítására
1 2 198443 helyettesítők egyike adott esetben sója alakjában lévő hidroxilcsoportot és a másik halogénatommal helyettesített -O-alk-H általános képletű csoportot, vagyis 2—5 szénatomos halogén-alkoxi-csoportot jelent, vagy c) valamely (X) általános képletű vegyületet — a képletben az R'4l R'< és R'6 egyike aminocsoportot és egy ettől eltérő R 4, illetve R'5 valamely R5 helyettesítőt, illetve ettől eltérő R'4 és R's helyettesítők azonos vagy eltérő jelentésű R9 helyettesítőt képviselnek és egy ettől eltérő R’7 valamilyen R10 helyettesítőt jelent — vagy ennek egy sóját egy (XI) általános képletű vegyülettel - a képletben R'g karboxilcsoportot, rövidszénláncú alkoxi-karbonil-csoportot vagy adott esetben 1-helyzetben védett 5-tetrazolilcsoportot jelent és X7 egy klór-karbonil-csoportot vagy, amennyiben R'g 1-helyzetben védett 5-tetrazolilcsoportot képvisel, só alakjában lévő karboxilcsoportot jelent - reagáltatjuk és adott esetben a védőcsoportot az R8 tetrazolil csoport 1-helyzetében lehasítjuk, és kívánt esetben a fenti eljárások bármelyikével kapott olyan (1) általános képletű vegyiiletben, amelyben R8 rövidszénláncú alkoxi-karbonil-csoportot képvisel, ezt a csoportot karboxilcsoporttá szolvolizáljuk és/vagy valamely eljárással kapott szabad savas vegyületet sóvá vagy valamely kapott sót a szabad vegyületté vagy egy másik sóvá alakítunk át. A (VI) általános képletű vegyietekben az X*. mint éterezett vagy észterezett hidroxilcsoport, például valamilyen alifásán éterezett hidroxilcsoportot, így egy rövidszénláncú alkoxicsoportot, mint pl. metoxicsoportot, valamilyen rövidszénláncú alkenil-oxi-csoportot, különösen egy rövidszénláncú alk-2- -enil-oxi-csoportot, mint pl. allil-oxi-csoportot, valamilyen fenil-(rövidszénláncú)-alkoxi-csoportot, különösen adott esetben helyettesített fenil-(rövidszénláncú)-alkoxi-csoportot, mint pl. benzil-oxi-csoportot, továbbá tetrahidropirán-2-il-oxi-csoportot vagy valamilyen szilil-oxi-csoportot, különösen egy tri-(rövidszénláncú)-alkil-szilil-oxi-csoportot, mint pl. trimetil-szilil-oxi-csoportot jelent. Az X4 helyettesítő észterezett hidroxilcsoportként például valamilyen karbonsavval, így egy alifás vagy egy aromás karbonsavval, vagy pedig a szénsav valamilyen alifás vagy aromás félészterével észterezett hidroxilcsoportot jelent, ilyenek a rövidszénláncú alkanoil-oxi-csoportok, mint pl. az acetoxi-csoport, az adott esetben helyettesített benzoil-oxi-csoport, pl. egy Rt - -C(=0)- általános képletű csoport, az adott esetben halogénezett rövidszénláncú alkoxi-karbonil-csoportok, mint pl. a metoxi-karbonil-, az etoxi-karbonil- és a terc-butoxi-karbonil-csoport, illetve a 2,2,2-trijód-etoxi-karbonil- vagy a 2,2,2-triklór-etoxi-karbonü-csoport, továbbá az adott esetben helyettesített fenil-(rövídszénláncú)-alkoxi-karbonil-csoportok, különösen az l-fenil-(rövidszénláncú)-alkoxi-karbonil-csoportok, mint pl. a benzil-oxi-karbonil-csoport, végül az adott esetben helyettesített fenoxi-karbonil-csoport. Amennyiben a (VII) általános képletű vegyiiletben az Xä hidroxilcsoport, vagy a (Vili) általános képletű vegyiiletben az X6 hidroxilcsoport, illetőleg a (XI) általános képletű vegyiiletben a karboxilcsoport só formájában van, úgy ezek elsősorban alkálifémsók, például nátriumsók vagy káliumsók alakjában vannak. 5 A (VII) általános képletű vegyületek Xs halogén-alkoxi-csoportja, illetőleg a (Vili) általános képletű vegyületek X6 halogén-alkoxi-csoportja például egy -0-(CH2)nyX általános képletű csoportot jelent, ahol X halogénatom és m értéke 2, 3, 4 vagy 5. A halogénatom pl. klór-, bróm- vagy jódatom. 'V (XI) általános képletű kiindulási vegyületként különösen a Hal-C(=0) R'8 (XI’) általános képletű vegyületek jönnek tekintetbe. A védett formában lévő Rg 5-tetrazolilcsoport például az aril-részben adott esetben helyettesített 1 (a-aralkil)-tetrazolil-(5)-cso- 1g port lehet, ilyen csoport például az 1-benzil-^tetrazolil-(5)-csoport vagy az l-(p-metoxi-benzil)-tetrazolil (5)-csoport. A találmány szerinti reakciókat, valamint az új kündulási anyagok, illetve köztitermékek előállítását a már ismert kiindulási anyagok, illetőleg köztiter- 20 mékek előállítására szolgáló reakciókkal és módszerekkel analóg módon végezzük. Emellett minden esetben a szokásos segédanyagokat. így katalizátorokat, kondenzálószereket vagy szolvolizálószereket és/vagy oldó- vagy hígítószereket használjuk és a szokásos reakciókörülmények között, így a szokásos 25 hőmérsékleten és nyomáson, adott esetben valamiilyen védőgáz-atmoszféra alatt dolgozunk akkor is, ha ezeket a későbbiekben kifejezetten nem említjük. Az X4 helyettesítőnek hidroxilcsoporttá történő átalakítását [a) eljárás] a szokásos módon, így például valamilyen M^Yn (XIX) általános képletű komplex fémhalogeniddel végzett reakcióval valósítjuk meg. A (IX) általános képletben M a periódusos rendszer Ha, 11b, Illa, Illlb, IVb, Va vagy Vlllb csoportjába tartozó elemek n-értékű, koordinatív telítetlen gg fémkationját, így például a magnézium-, cinkig, bőrül-, alumíniumlji-, galliumul-, ónlV-, titánlV., antimonV- vagy vasül-, illetőleg vas »1-iont jelenti és Y legfeljebb 35-ös atomszámú halogénatom, így fluor- vagy klóratom. Ilyen vegyület például az alumínium-triklorid. A fenti célkitűzést azonban vala- 40 milyen tercier szerves ammóniumsóval, így egy piridínium-halogeniddel vagy egy tri-(rövidszénláncú)-alkil-ammónium-halogeniddel, mint pl. piridínium-kloriddal, piridínium-bromiddal vagy trietil-ammónium-kloriddal végzett reagáltatással is meg lehet valósítani, sót még a szolvolízis, különösen a hidrolízis is 45 alkalmazható - a hidrolízist szükséges esetben valamilyen hidroüzálószer jelenlétében végezzük, ami előnyösen egy savas hidroüzálószer lehet. A szokásosan használt bázisos hidrolizálószerek, így az alkáüfém-hidroxidok mellett alkalmazhatunk savas hidrolizácQ lószereket, így például ásványi savakat, mint pl. ou hidro-kloridot, hi drogén-bromi dot, hidrogén-jodi dot, kénsavat, foszforsavat, illetőleg valamilyen polifoszforsavat, továbbá fémtartalmú komplex savakat, mint pl. hexakloro-antimonsavat vagy tetrafluoro-bórsavat és hasonlókat. Amennyiben X4 egy szerbes karbon- 55 savval észterezett hidroxilcsoportot jelent, úgy savas hidrolizálószerként valamilyen rövidszénláncú alkánsav. így az ecetsav is használható. A hidrolízisnél oldószerként például a vízzel elegyedő szerves oldószerek alkalmasak. Előnyösen mindig egy oldószer vagy egy hígítószer, illetőleg valamilyen oldásközvetítő je- 60 lenlétében, hűtés vagy melegítés közben — így példá-7
