198374. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként O,O-dialkil-O-aril-foszfátokat tartalmazó inszekticid és/vagy akaricid hatású kompozíció és eljárás a hatóanyag előállítására
1 198 374 2 A melléktermékként keletkező trietilaminhidroklorid kiszűrés után a rcakcióclcgyet 3 t%-os sósavoldattal, vízzel 5 t%-os nátriumíiidrokarbonát oldattal, majd ismét vízzel mossuk, vízmentes nátriumszulfát fölött szárítjuk és a benzolt vákuumban ledesztilláljuk. Az olajként kinyert 0,0-dimetil-0-(2-nitro4-trifluomietiI-5-metoxi-fenil)-foszfát mennyisége: 15,6 g (kitermelés: 90,1%) olvadáspontja: 44 46 °C. Analóg módon állítottuk elő az alábbi vegyöleteket is: i — 0,0-dimetil-0-(2-nitro-4-trif!uormetil-fenil)-tiofoszfát (kitermelés: 37,7 %>n3° = 1.5407) — 0,0-dietil-0-(2-nitro4-trifluormetil-feni])-foszfát (kitermelés: 91,1%, n30 = 1.5121) — 0,0-dietil-0-(2-nitro4-triflüormetil-fenil)-tiofoszfát (kitermelés: 88,3%, n^° = 1.5201) — 0,0-dietil-0-(2-nitro4-trifluonnetil-5-metoxi- fenil)-tiofoszfát (kitennelés: 67,8%, n^° = 1,5279) — 0,0-dimetil-0-(2,6-dinitro4-trif!uormetil- fenil)- foszfát (kitermelés: 55,5%, n^° = 1.5335) — 0,0-dietil-0-(2,4-dinítro-6-trifluormetil-fenil)-foszfát (kitermelés: 77,3%, n^° = 1.5365) — 0,0-dietil-0-(2-nitro4-metoxikarbonil- fenil)- tiofoszfát (kitermelés: 70,1%, olvadáspont: 50—52 °C) 2. példa A 0,0-dietil-0-(2- nitro-4- trifluormetil- fenil)- tiofoszfát előállítása Egy keverővei ellátott gömblombikban hűtés közben, 200 ml vízmentes metanolban 4,6 g (0,2 mól) fémnátriumot, majd 41,4 g(0,2 mól) 2-nitro4-trifluormetil-fenolt oldunk. A metanolt le desz till áljuk és nyomait benzolos azeotróp formájában eltávolítjuk. A kapott sót 100 ml dimetilformamidban oldjuk és 37,7 g (0,2 mól) dietil-tiofoszforsavkloridot csepegtetünk az oldathoz. A reakcióelegyet 3 órán keresztül 80 °C-on kevertetjük, hűtés után a kivált nátriumkloridot kiszűrjük és az oldószert vákuumban ledesztiUáljuk. A maradékot 500 ml benzolban feloldjuk, a kapott oldatot 5 t%-os nátriumhidrogénkarbonát oldattal és vízzel mossuk és vízmentes nátriumszulfát fölött szárítjuk, majd a benzolt és a kiindulási fenolszánnazék maradékát vákuumban ledesztilláljuk, amikor is barnás sárga olajként megkapjuk az 0,0- -dietil-0-(2-nitro4-trifluonnetfl-fenil)-tiofoszfátot. Analóg módon előállítottuk az 0,0-dietil-0-(2-nitro4-trifluormetil-fenilj-foszfátot is. ; 3. példa Az 0,0- dimetil-O- (2-nitro-4- trifluormetil-fenil)- foszfát előállítása Egy keverővei, csepegtetőtölcsérrel, hőmérővel és visszafolyó hűtővel felszerelt négynyakú gömblombikba mérünk 10,36 g (0,05 mól) 2-nitro4-trifluormetil-fenolt és 120 ml vízmentes széntetrakloridot. Ehhez jeges hűtés közben 5,06 g (0,05 mól) trietilanúnt és 0,5 óráig tartó keverés után 5,53 g(0,05 mól) dimetilfoszfitot adunk. A reakcióelegyet 10 órán keresztül szobahőfokon kevertetjük, a kivált só kiszűrése után híg sósavoldattal, vízzel, híg nátriumhidrogénkarbonát oldattal és ismét vízzel mossuk, vízmentes nátriumszulfát fölött szárítjuk, majd a széntetrakloridot ledesztiUáljuk. A sárga olajként kapott 0,0-dimetil-0-(2- nitro4-trifluormetil-fenil)-foszfát mennyisége: 13,3 g (kitermelés: 84,1%). Analóg módon állítottuk elő az alábbi vegyületeket is:- 0,0-dimetil-0-(2,nitro-4-trifiuormetil-5-mctoxi-fenil)foszfát (kitermelés: 92,8%)- 0,0-dimetil-0-(2-nitro4-metoxikarbonil-fenil)-foszfát (kitermelés: 75,8%)-0,0-dimetil-0-(2-trifluormctil4-nitro-fenil)-foszfát (kitermelés: 27,8%) 4. példa Az 0,0-dimetil-O42-trifluormetil-4-nitro- fenil)- foszfát előállítása Egy keverővei, hőmérővel és csepegtetőtölcsérrel ellátott gömblombikban 80 ml benzolban feloldunk 10,36 g (0,05 mól) 2-trifluormctil4-nitro-fcnolt és jéghűtés közben hozzáadunk 15,34 g(0,l mól) foszforoxikloridot, majd 5,06 g (0,05 mól) trietilamin 40 ml benzolban készült oldatát csepegtetjük a reakcióelegyhez. 6 órai szobahőfokon történő kevertetés után a kivált trietilaminhidrokloridot kiszűrjük, majd a foszforklorid feleslegét és az oldószert vákuumban ledesztilláljuk. A kapott 14 g (kitermelés: 86,4%) 2-trifhior-metil4-nitro-fcnoxi-foszfcrkloridhoz jéghűtés közben 12 ml vízmentes metanolt csepegtetünk és a reakcióelegyet 2 órán keresztül kevertetjük. Egy éjszakai állás után a metanolt vákuumban le desztilláljuk és a maradékot 120 ml benzolban oldjuk, 5 t%-os nátriumkarbonát oldattal, majd vízzel mossuk és nátriumszulfát fölött történő szárítás után a benzolt vákuumban ledesztilláljuk. A kapott 36—38 °C-os olvadáspontú 0,0-dimefil-0-(2- -trifluorrnetil4-nitro-fenil)-foszfát mennyisége: 4,15 g (kitermelés: 26,3%) Az (I) általános képletű vegyilletek formálása: 5. példa 0,0-dimetil-0-(2-nitro-4-trifluormctil-fenil)-foszfát hatóanyagú 25 fío-os emulzióképző koncentrátum készítése (Id. 1. táblázat „25EC” oszlopa) Egy mágneses keverörc állított 500 ml-es főzőpohárba 110 g xilolt töltünk és keverés közben feloldunk benne 6 g - előzőleg homogenizált - Edenol D 81-t. 8 g Tensiofix B7425 és 12 g Tensiofix B7453 emulgeátort max. 60 °C-on homogenizálunk, majd a xilolos oldathoz adjuk és a keverést max. 25°C-on mindaddig folytatjuk, amíg átlátszó, tiszta oldatot nem kapunk. (Ha az oldat hőfoka 25 °C fölé emelkedik, a főzőpoharat rövid időre 10 °C-os vízfürdőbe helyezzük.) Végül 64,6 g technikai tisztaságú (77,5 t%-os) 0,0-dimetil-0-(2-nitro4-triíluormetil-fenil)-foszfátot adagolunk az oldatba és a keverést további 20 percen át fenntartjuk. 6. példa 0,0-dimetil-0-(2-mtro-4-t)ifluormetil-feml)-foszfát hatóanyagú 30 t%-os emulzióképző koncentrátum készítése (Id. 1 táblázat „30EC” oszlopa) 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 5
