198373. lajstromszámú szabadalom • Inszekticid készítmény
1 198 373 2 1/ 3. példa 100 g olajos nyers (95% tisztaságú) transz-cipermetrin elegyct, (amely gázkromatográfiás analízis szerint 48 t%-ban az IRtranszR és IStranszS izomert, 47 t%-ban Ib izomert tartalmaz) keverés közben feloldunk 150 ml száraz trietil-amin és 0,2 g 2,6-di-(t-butiI)-4-metil-fenol oldatában. Az oldatot gyorsan szűrjük, majd a 2. példában ismertette! analóg módon beoltás után kétszer kristályosítunk, majd átkristályosítunk, 82 g hófehér, kristályos Ib izomerpárt kapunk. Op.: 80-80,5 °C. Ib-izomerelegy-tartalma 97,5 t%. 1/ 4. példa 85 t% IRtranszR és IStranszS izomert és 14 t% Ib izomert tartalmazó 10 g olajos transz-cipermetrint keverés közben szobahőmérsékleten feloldunk 15 ml száraz trietil-aminban, majd szűrés után a 2. példa alapján kristályosítjuk. A termék 8 g hófehér, kristályos Ib izomerelegy. Op.: 79—80,5 °C. Tisztasága: 98 t% 115. példa 52 t% IRtranszR és IStranszS izomer mellett 47 t% Ib izomerpárt tartalmazó 10 g kristályos transz-cipermetrint 50 °C-on feloldunk 15 ml tri(n-propil)-aminban, majd szűrés után 30 °C-ra hűtjük és beoltjuk az. Ib izomereket 1: 1 arányban tartalmazó kristállyal. 48 óra múlva 8,2 g hófehér kristályos anyagot kapunk. Op.: 78—80 °C. Gázkromatográfiás analízis szerint 95% tisztaságú. 1/ 6. példa Az 5. példa szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy bázisként 15 ml tributil-amint alkalmazunk. A termék 7,5 g hófehér, kristályos Ib izomerpár. Op.: 77— 79 °C. Tisztaság: 93%-os. 1/ 7. példa Az 5. példa szerint járunk el, de bázisként 15 ml triizopropil-amint mérünk be. A termék 7,5 g hófehér kristályos Ib izomerpár. Op.: 78—80 °C. 96% tisztaságú gázkromatográfiás analízis szerint. 1/ 8. példa Az 5. példa szerint eljárva, de 15 ml diizopropil-amint alkalmazva 8,0 g hófehér, kristályos Ib izomerpárt kapunk. Op.: 78—80 °C. 95,5% tisztaságú gázkromatográfiás analízis szerint. Ij 9. példa 48 t% IRtranszR és IStranszS izomert és 49 t% Ib izomerpárt tartalmazó 10 g transz-cipennetrint 50 ml izopropanolban melegítve és kevertetve feloldunk, majd 2 ml vizes ammónium-hidroxid oldatot (0,880 g/ml sűrűségű) adunk hozzá és Ib oltókristályával beoltjuk. 20 °C- on kevertetjük 24 órán át, majd 0-5 °C-ra hűtjük és tovább kevertetjük, majd a kivált szuszpenziót szűrjük, izopropanollal és petroléterrel mossuk, szárítjuk. 6 g fehér, kristályos Ib izomerpárt kapunk, amely gázkromatográfiás analízis szerint 92% tisztaságú. Op: 78—79 °C. Az anyalúgból II. generációban 1,5 g fehér, kristályos anyagot kapunk. Op: 78—79 °C. Összetétele megegyezik az I. generációban nyert kristállyal. U 10. példa 10 g transz-cipennetrint (amely az IRtranszR és IStranszS izomereket 54 t%-ban, az lb izomereket 45 t%-ban tartalmazza) feloldunk 100 ml 60 - 80 °C forrpontú petroléterbcn és 1 ml 0,5 mólos nátrium-karbonát, víz és metanol 1:1 térfogatarányú (10 vegyes % letrabutil-ammónium-bromidot tartalmazó) clegyével. majd a 2. példában megadott oltókristállyal beoltva 4 napon át kristályosítjuk, majd leszűrjük, petroléterrel mossuk, szárítjuk. A termék 6,8 g fehér, kristályos Ib izomerpár. Op.: 78—80 °C. Gázkromatográfiás analízis szerint 95% tisztaságú. 1/ 11. példa 10 g kristályos transz-cipermetrint (amely 52 t% lRtranszS és IStranszR izomert és 47 t% IRtranszR és IStranszS izomert tartalmaz), 50-60 uC-on feloldunk 100 ml petroléterben. Az oldathoz 0,02 g 2,6-di(tcrcier-butil)4-metil-fenolt adunk, majd szűrjük és 30 °C-on beoltjuk az Ib izomereket 1: 1 tömegarányban tartalmazó kristállyal. A fentiek szerint kristályosítva 3,8 g 1: 1 tömegarányú hófehér, kristályos Ib izomerpárt kapunk. Op.: 77—79 °C (93%-os). Petroléterből átkristályosítva op.: 80,5 °C. Tisztasága: 981%. A kristályosítás anyalúgját külön lépésben cpimerizáljuk. 1/12. példa 10 g kristályos transz-cipermetrint (amely az lRtranszS és IStranszR izomereket 45 t%-ban, az IRtranszR és IStranszS izomereket 53 t%-ban tartalmazza) 50-60 °C-on feloldunk 75 ml izopropanolban. Az 1/11. példa szerint eljárva 3,6 g hófehér, kristályos lb izomerpárt kapunk, amely gázkromatográfiás analízis szerint 94%-os, 1: 1 arányú. Op.: 80 °C. További átkristályosítással (az 1/2. példában megadott módon) 99 t%nál tisztább Ib izomerpárt kapunk. A kristályosítás anyalúgját külön lépésben cpimerizáljuk. 1/13. példa Keveró's készülékbe bemérjük az 1/12. példa anyalúgját (Id izomerben dús oldat), majd a g Dowex Type 2x4 típusú (Serve) bázikus ioncserélő gyantát mérünk hozzá. A heterogén szuszpenziót 12 órán át 40 °C-on kevertetjük, majd szűrjük. Kétszer két ml izopropanóllal mossuk. Az oldat gázkromatográfiás analízis szerint 41 t%-ban az Ib, 45 t%-ban az Id izomerpárt tartalmazza. Az oldatot be tömény ítj ük, majd az 1/11. sz. példa szerint kristályosítjuk. A termék 1,6 g kristályos Ib izomer. Op.: 79-80 °C. Tisztasága: 98 t%. 1/14. példa Az 1/12. és 1/13. példában megadottal analóg módon járunk el azzal a különbséggel, hogy izopropanol helyett petrolétert alkalmazunk. A kapott oldat gázkromatográfiásán analizálva az lb izomerpárt, 39 t%-ban, az IRtranszR és IStranszS izomerpárt 56 t%-ban tartalmazza. 1115. példa Színtelen olajos 10 g cipermetrint (amely 30 t% Ib, 31 t% Id, 18 t% la, és 21 t% le izomerpárt tartalmaz) az Ib izomereket 1:1 arányban tartalmazó kristályokkal be-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 6
