198371. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként szulfonamid-származékokat tartalmazó herbicid és fungicid készítmények, valamint eljárás a hatóanyagok előállítására
1 198371 2 19. példa N-/4-ciklohcxil-metoxi-fenil/-N-/piridin-3-il-metil/-metdn-szulfommid 3,5 g 3-/4-ciklohexil-metoxi-fenil-amino-metil/-piridint feloldunk 15 ml diklór-metánban és 2,76 g kálium-karbonátot és 1,55 ml mctán-szulfonil-kloridot adunk az oldathoz. Az clegyet keverés közben gyengén melegítjük 30 óra hosszat és utána vizes nátrium-hidrogénkarbonátoldattal extraháljuk, magnézium-szulfát felett szárítjuk és vákuumban be töményitjuk. A maradékot kloroformban oldjuk és szilikagélen kromatografáljuk, az eluálást pedig kloroformmal végezzük. A terméket tartalmazó frakciókat egyesítjük és bepároljuk. A maradékot dietil-éterrcl trituráljuk és szárítjuk, így 2,33 g szennyezett terméket kapunk. Ezt a tennéket dietil-étcrrel tovább mossuk, és így 1,88 g kívánt terméket kapunk. Op. 136 140 °C Analízis Számított: C 64,14; H 7,00; N 7,48% Talált. C63,93; H6,76; N 7,53% 20. példa N-/2,4-difluor-fcnil/-N-/piridin-3-il-metill-triflnor-metún-sznlfonamid 3,7 g 3-/2,4-difluor-fenil-amino-metil/-piridint feloldunk diklór-metanban keverés közben és az oldatot -15 °C-ra hűtjük. Az oldathoz hozzáadunk 2,76 g kálium-karbonátot, és hozzácsepegtetünk 3,4 ml trifluor-metán-szulfonsav-anhidridet. Az elegyet éjszakán át keverjük és közben környezeti hőmérsékletre melegítjük. Ezután az oldatot vizes nátrium-hidrogénkarbonát-oldattal extraháljuk, magnézium-szulfát felett szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A maradékot kloroformban oldjuk és szilikagél felett kromatografáljuk, az eluálást kloroformmal végezzük. A terméket tartalmazó frakciókat egyesítjük és bepároljuk, a maradékot ismét kromatografáljuk szilikagélen és az eluálást kloroformmal végezzük, így 1,43 g kívánt terméket kapunk. Analízis Számított: C44,32; H 2,58; N 7,95% Talált: C44.48; H 2,85; N 7,91% 21. példa N-[2-/2,2,2-trifluor-etoxi/-fenil}-N-/piridin-3-il-metil/-metán-szu Ifonam id 3 g 3-[2-/2,2,2-trifluor-etoxi/-fenil-amino-rnetil]-piridint feloldunk 15 ml diklór-metánban és az oldathoz hozzáadunk 2,6 g metán-szulfonsav-anhidridet. Az elegyet keverjük környezeti hőmérsékleten 2 napig és utána 20 ml vizes nátrium-hidrokarbonát-oldattal hígítjuk, majd diklór-metánnal extraháljuk. A szerves oldatot vízzel mossuk, magnézium-szulfát felett szárítjuk és részlegesen bepároljuk vákuumban. A maradék oldatot szilikagél-oszlopra visszük és etil-acetáttal eluáljuk. A terméket tartalmazó frakciókat egyesítjük és vákuumban bepárol-i juk, így 0,54 g kívánt tennéket kapunk. Op. 80-84 °C. Analízis Számított: C 50,00; H4,2Ö; N 7,77% Talált: C 50,07; H4,05; N 7,89% 22. példa N-/4-fcnoxi-fenil/-N-/piridin-3-il-metil/-etán-szulfonamid 2,8 g 3-/4-fenoxi-fenil-amino-metil/-piridiaí feloldunk 100 ml acetonitrilben, majd az oldathoz hozzáadunk 2 g kálium-karbonátot és 1,3 g ctán-szulfonil-kloridot. Az e’egyet környezeti hőmérsékleten keverjük 2 napig, utána szűrjük, és vákuumban betöményítjuk. Az olajos maradékot szilikagélen kromatografáljuk, az eluálást pedig 4:1 arányú (oluol/acetonelcggyel végezzük. A tennéket tartalmazó frakciókat vákuumban bcpároljuk cs a maradékot dielil-étcrhen felvesszük. Állás közben csapadék képződik, amely 2,0 g kívánt tennék. Op- 79-80 eC. Analaizis Számított: C 65,20; 115,47; N 7,60% Talált: 0 65,42; 115,46; N 7,55% 2. előállítás mód 5-/2,4<Uflitor-fcnil-amino-metil/-pirünidin 26,7 g 5-klór-mctil-pirimidint feloldunk 25 ml dimetii-fonnamidban és az oldathoz hozzáadunk 2,4-difluor-anilint, ezt követően pedig 6,1 g nátrium-hidrogénkarbonátot. Az elegyet gyenge melegítés közben néhány napig keverjük, utána vízzel hígítjuk és etil-acetáttal extraháljuk. A szerves réteget vízzel mossuk, magnézium-szulfát felett szárítjuk és vákuumban bepároljuk, így 13,75 g olajat kapunk. Az olajat feloldjuk diklór-metánban és szilikagélen tisztítjuk, az eluálást diklór-metánnal végezzük, és így 4,9 g mennyiségben a kívánt közbenső terméket kapjuk. 23. példa N-f2,4-difluor-fenil/-N-/pirimidin-5-il-inctil/-metáii sz üljön amid A 2. előállításmód szerint kapott termékei: feloldjuk 20 ml diklór-metánban keverés közben és az oldathoz hozzáadunk 4,3 g metán-szulfonsavanhidridet. Az elegyet szobahőmérsékleten keverjük néhány napig és utána vizes nátrium-hidrogénkarbonát-oldattal, majd vízzel extraháljuk. A szerves oldatot magnézium-szulfát felett szárítjuk és részlegesen bepároljuk, majd szilikagélen tisztítjuk. Az eluálást először diklór-metánnal, utána pedig klorofonnmal végezzük. A tennéket tartalmazó frakciókat egyesítjük, és így 1,8 g kívánt termékhez jutunk. Analízis Szám ított: 0 48,16; H 3,70; N 14,04% Talált: 0 48,39; 113,60; N 13,88% 24. példa N-/2-ciano-etil/-N-/piridin-3-jl-metil/-/4-klór-benzol/szulfonamid 2,4 g 2-/2-ciano-etil-aminp-metil/-piridint feloldunk keverés közben 15 ml diklór-me tában. Az oldathoz hozzáadunk 2,7 g kálium-karbonátot és 3,8 g4-klór-benzolszulfonil-kloridot. Az elegyet környezeti hőmérsékleten keverjük néhány napig és utána vízzel hígítjuk. A szilárd myagot szűréssel elkülönítjük, vízzel és dietil-éterrei mossuk, majd szárítjuk, így 3,25 g szennyezett terméket kapunk. A tennéket meleg etil-acetátban oldjuk, az olda-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 9
