198371. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként szulfonamid-származékokat tartalmazó herbicid és fungicid készítmények, valamint eljárás a hatóanyagok előállítására
1 198 371 2 tot szűrjük, a szűrletet részben bepároljuk és dietil-éterjrel hígítjuk. A keletkező szilárd anyagot szűréssel elkülönítjük, cs szárítjuk, így 2,59 g kívánt terméket kapunk. |Op. 127-129 °C. Analízis Számított: C 53,65; H4,20; N 12,51% Talált: C 53,85; H3,90; N 12,54% 25. példa N-/2,4-difluor-fenil/-N-[l-/piridin-3-il/-etil]-metán-szulfonamid 3,5 g 3- [l-/2,4-difluor-fenil-amino/-etil]-piridint feloldunk 15 ml diklór-metánban keverés közben, és az oldathoz hozzáadunk metán-szulfonsavanhídridet 2,6 g mennyiségben. Az elegyet ezután környezeti hőmérsékleten keverjük néhány napig és utána vizes nátrium-hidrogénkarbonát-oldattal extraháljuk. A szerves oldatot ezután magnézium-szulfát felett szárítjuk, szűrjük és olajjá bepároljuk. Az olajat diklór-metánban felvesszük és szilikagél felett kromatografáljuk. Az eluálást először diklór-inetánnal, utána pedig kloroformmal végezzük. A tenné két tartalmazó frakciókat egyesítjük és vákuumban bepároljuk, így 2,79 g kívánt terméket kapunk. Op. 76-78 °C. Analízis Számított: C 53,84; H4,52; N 8,97% Talált: C 54,05; H4,38; N 8,98% 26. példa N-[2-/4-klór-fenil/-etil]-N~/piridin-3-il-metil/-mctún-szulfonamid 2,04 g 3-[ 2-/4-klór-fenil/-etil-amino-metil]-piridint feloldunk 15 ml diklór-metánban és az oldathoz hozzáadunk 1,74 g metán-szulfonsavnhidridct. Az elegyet rövid ideig forraljuk és utána környezeti hőmérsékleten keverjük néhány napig. Az elegyet ezután vizes nátrium-hidrogénkarbonát-oldattal hígítjuk és diklór-metánnal extraháljuk. A vizes réteget vizes nátrium-hidrogénkarbonát-oldattal mossuk, magnézium-szulfát felett szárítjuk és vákuumban betöményítjük. A maradékot etil-acetátban oldjuk és szilikagélen kromatografáljuk, az eluálást etil-acetáttal végezzük. A terméket tartalmazó frakciókat vákuumban bepároljuk, és így 0,78 g kívánt terméket kapunk. Op. 77-78 °C. Analízis Számított: C 55,46; H 5,28; N 8,62% Talált: C 55,59; H5,37; N 8,65% 27. példa N-/2,4-dimetil-fenil-/-N-/piridin-3-il-metil/-bután-szulfonamid 4,2 g 3-/2,4-dimetil-fenil-amino-metil/-piridint feloldunk 15 ml diklór-metánban és az oldathoz hozzáadunk 4,1 g kálium-karbonátot és 4,7 g bután-szulfonil-kloridot. Az elegyet ezután környezeti hőmérsékleten keverjük 4 napig és utána keverés közben gyengén melegítjük visszafolyatás közben még néhány napig. Az elegyet ezután vizes nátrium-hidrogénkarbonát-oldattal hígítjuk és diklór-metánnal extraháljuk. A szerves réteget magnézium-szulfát felett szárítjuk és olajjá bepároljuk. Az olajat szflikagél-oszlopra visszük és előbb diklór-metánnal, utána pedig kloroformmal cluáljuk, így 0,75 g kívánt terméket kapunk. Analízis Számított: C 65,03; 117,28; N 8,43% Talált: C 64,87; H7,41; N8,17% 28. példa N [2-/4-klór-fenil/-etil]-N-/piridin-4-il-metil/-metán-szulfonamid 7.4 g 4-[2-/4-klór-fenü/-etil-amino-metil]-piridint feloldunk 50 ml diklór-metánban és az oldathoz hozzáadunk 4 g kálium-karbonátot, valamint 4 g mctán-szulfoml-kloridot. Az elegyet környezeti hőmérsékleten keverjük éjszakán át és utána 100 ml diklór-metánt adunk még hozzá, ezt követően pedig 200 ml vízzel elegyítjük. A szerves fázist elkülönítjük, vízzel mossuk, szárítjuk és vákuumban betöményítjük. A maradékot szilikagélen kromatografáljuk, az eluálást acetonnal végezzük. A terméke t tartalmazó frakciókat egyesítjük és bepároljuk. A maradék állás közben kikristályosodik. A szilárd anyagot petrolcterrrel trituráljuk, szűrjük és szárítjuk, így 4,0 g kívánt terméket kapunk. Op. 06-99 °C. Analízis Számított: € 55,46; H 5,27; N 8,62% Tálá t: C 55,55; H 5,34; N 8,58% 2'). példa A-/2,4-difluor-fenil/-N-/piridin-3-il-metíl/-inetún-szulfonamidoxid 3,0 g 13. példa szerinti vegyületet feloldunk 15 ml kloroformban és az oldatot 0 °C-ra hűtjük. Az oldathoz hozzáadunk 2,1 g klór-benzoesavat és az elegyet 30 percig keverjük, majd éjszakán át 0 °C-on tartjuk és utána vizes kálium-karbonát-oldattal extraháljuk, majd magnézium-szulfát felett szárítjuk. Az oldószert vákuumban eltávolítjuk és így olajat kapunk, amelyet dietil-éterrel triturálunk. Eközben szilárd anyag képződik, amelyet szűrésscl elkülönítünk és így 2 g szennyezett anyagot kapunk. Ezt az anyagot kloroformban oldjuk és szilikagél-osziopon kromatografáljuk, így 0,89 g kívánt terméket kapunk. Op. 139-141 °C. Analízis Számított: C49,68; H3,85; N 8,91% Talált: C49.56; 114,04; N 8,69% 30. példa N-/2-feml-etil/-N-/piridin-3-il-metil/-metán-szulfonamid 4.4 g 3-/2-feni]-etil/-amino-metil-piridint reagáltatunk 2,4 g metán-szulfonil-kloriddal 4 g kálium-karbonát jelenlétében 60 ml diklór-metánban környezeti hőmérsékleten néhány napig. Az elegyet ezután 100 ml diklór-metánnal hígítjuk és 50 ml vízzel extraháljuk. A szerves réteget magnézium-szulfát felett szárítjuk és vákuumban betöményítjük. A maradékot toluolban felvesszük és szilikagélen kromatografáljuk, az eluálást 9:1 arányú toluol/ aceton-elegyben végezzük. A terméket tartalmazó frakciókat egyesítjük és vákuumban bepároljuk, a maradék 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 10
