198371. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként szulfonamid-származékokat tartalmazó herbicid és fungicid készítmények, valamint eljárás a hatóanyagok előállítására
1 198371 az eluálást diklór-mctánnal végezzük, így 1,7 g kívánt terméket kapunk. Op.101 103 °C. A íwlizis Számított: C 49,47; H 2,84; N 6,07% Talált: C 49,25; H 2,88; N 5,94% 43. példa N-/2,4-difluor-fenil/-N-/piridin-3-il-metit/-metán-szul-fonamid-hidroklorid 11,0 g 3-/2,4-difluor-fenil-amino-metil/-piridint feloldunk 50 ml diklór-metánban és az oldathoz hozzáadunk 4,6 ml metán-szulfonil-kloridot. Az elegyet ezután környezeti hőmérsékleten keverjük éjszakán át. Ekkor szilárd anyag képződik, amelyet kiszűrünk a reakcióelegyből. A szűrletet részlegesen bepároljuk vákuumban és még képződik szilárd anyag, amelyet eltávolítunk. A szűrletet szilikagélen kromatografáljuk, az cluálást először diklór-metán/etil-acetát-eleggyel utána pedig diklór-metán/metanol-elcggyel extraháljuk. A terméket tartalmazó frakciókat egyesítjük és bepároljuk, így 1,9 g kívánt terméket kapunk szabad bázis alakjában. A terméket diklór-metánban oldjuk keverés közben, majd hidrogénkloridot buborékoltatunk át az oldaton. Ekkor bizonyos mennyiségű szilárd anyag képződik. Az elegyet 250 ml dietil-éterrcl hígítjuk és szűrjük. A szilárd anyagot dietil-éterrel mossuk és vákuumban szárítjuk, így 2 g kívánt terméket kapunk. Op. 203—206 °C. A nalízis Számított: C 46,64; II 3,91; N 8,37; Cl 10,59% Talált: C46,94; H4,15; N 8,60; Cl 10,81% 44. példa N-/4-klőr-2-metil-fenil/-N-/piridin-3-il-metil/-metán-szulfonamid 2,4 g 3-/4-klór-2-meti]-fenil-amino-metil/-piridint feloldunk 15 ml diklór-metánban, majd az oldathoz hozzáadunk 2,1 g kálium-karbonátot és 2 ml metán-szulfonilkloridot. Az elegyet szobahőmérsékleten keverjük néhány napig és utána visszafolyatás közben melegítjük még egy napig. Ezután a reakcióelegyet lehűtjük, 20 ml vizes nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal és 5 ml 2 normál nátrium-hidroxid-oldattal hígítjuk, 20 ml diklór-metánt adunk hozzá. A szerves réteget vizes nátrium-hidrogénkarbonát-oldattal mossuk, szárítjuk és olajjá bepároljuk. Az olajat diklór-metánban oldjuk és szilikagélen kromatografáljuk, az cluálást először diklór-metánnal, utána pedig diklór-metán/etil-acetát-eleggyel végezzük. A terméket tartalmazó frakciókat egyesítjük, és így 1,8 g kívánt terméket kapunk. Analízis Számított: C 54,10; 114,86; N 9,01% Talált: C 54,17; 115,04; N 9,04% 45. példa N-/2-metil-fenil/-N-/piridm-3-il-metil/-metán-szulfonamid 10 g 3-/2-metil-fenil-amino-métil/-piridint feloldunk 100 ml diklór-metánban, majd az oldathoz hozzáadunk 10 g kálium-karbonátot és 8 g metán-szulfonil-kloridot. az elegyet ezután szobahőmérsékleten keverjük 3 napig, utána 200 ml diklór-mctánnal hígítjuk és 100 100 ml vízzel kétszer extraháljuk. A szerves fázist magnéziumszulfát felett szárítjuk és olajjá bepároljuk. Az olajat szilikagélen kromatografáljuk, az eluálást l :4 arányú aceton/toluol-eleggycl végezzük. A tennéket tartalmazó frakciókat egyesítjük és bcpároljuk. A maradék állás közben megszilárdul, amelyet dietil éterből átkristályosítunk, így 2,9 g kívánt terméket kapunk. Op. 97 98 °C. 46. példa N-/2,4<lifluor-fenil/-N-/piridm-4-il-mc!il/-melán-szidfmamid 4,7 g 4-/2,4-difluor-fonil-amino-metil/-piridint feloldunk 15 ml kloroformban és az oldathoz hozzáadunk 4,1 g kálium karbonátot, ezt követően pedig 2,3 ml metán 'zulfonil kloridof. Az. elegyet visszafolyatás közben melegítjük és keverjük éjszakán át, majd még néhány napig kevcijük szobahőmérsékleten. Az elegyet ezután 20 ml diklór-metánnal és 20 ml vizes nátrium-hidrogénkarbonát-oldattal hígítjuk, majd 5 ml 2 normál nátrium-hidroxid-oldatot adunk hozzá. A szerves fázist vizes nátrium-hidrokarbonűt-oldattal mossuk, szárítjuk és bepároljuk. A maradékot diklór-metánban oldjuk és szilikagélen kromatografáljuk, így 0,5 g szennyezett terméket kakapunk. A szennyezett terméket dietil-cterrel trituráljuk, és így 0,29 g kívánt termékhez jutunk. Op. 101-105 °C. A nalízis Számított: C 52,34; H 4,05; N 9,39% Talált: C 52,16; H3.84; N 9,36% 47. példa N-/2,4-difIuor-feniI/-N\ N'-dinietil-N-/piridin-3-il-me td/-szulfamid 3,3 g 3-í2,4-difluor-fenil-amino-metil/-piridint feloldunk 15 ml diklór-metánban és az oldathoz hozzáadunk 2 8 g kálium-karbonátot, valamint 3,6 g dimetil-szulfamoil-kloridot. Az elegyet környezeti hőmérsékleten keverjük néhány napig és utána 4 óra hosszat visszafolyatás közben melegítjük. Ezután az elegyet hűtjük 20 ml vizes nítrium-hidrogénkarbonát-oklattal és 20 ml vízzel extraháljuk, utána szárítjuk és olajjá bepároljuk. Az olajat diklór-metánban oldjuk és szilikagélen kromatografáljuk, az eluálást 9:1 arányú diklór-métán/etil-acetát-elegygyel végezzük, és így 2,1 g kívánt termékhez jutunk. A nalízis Számított: C 51,37; 114,62; N 12,84% Talált: C 51,42; H 4,51; N 12,96% 48. példa N-/2-fluor-benzil/-N-/piridin-4-il-metil/-7nctán-sztdfonamid 4,2 g 4-2/-fluor-benzil-amino-meti]/-piridint felöl dunk 50 ml diklór-metánban és az oldathoz hozzáadunk 3 g kálium-karbonátot, valamint 2,5 g metán-szulfonilkloridot. Az elegyet környezeti hőmérsékleten keverjük 4 napig, utána 50 ml vízzel hígítjuk és 150 ml diklór-metánnal extraháljuk. A szerves fázist magnézium-szulfát felett szárítjuk és vákuumban betöményítjük. Az olajos 2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 13
