198371. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként szulfonamid-származékokat tartalmazó herbicid és fungicid készítmények, valamint eljárás a hatóanyagok előállítására
1 198371 2 maradékot szilikagélcn kromatografáljuk, az eluálást 3:2 arányú toluol/acoton-clcggycl végezzük. A terméket tartalmazó frakciókat bcpároljuk, így olajat kapunk, amely állás közben megszilárdul. A szilárd anyagot petroléterrel trituráljuk, és így' 3,25 g kívánt terméket kapunk. Op. 69-70 °C. Analízis Számított: €57,13; 115,14; N 9,52% Talált: C 57,04; 115,30; N 9,52% 49. példa N-/4-fluor-benzil/-N-/piridin-3-il/metán-szulfonamid 4.04 g 3-/4-fluor-bcnzil-amino/-piridint feloldunk 15 ml diklór-metánban és az oldathoz hozzáadunk 3,5 g metán szulfonsav-anhidridct. Az elegyet környezeti hőmérsékleten kevetjük 1 napig és visszafolyatás közben melegítjük további 1 napig. Ezután az elegyet lehűtjük, majd 25 ml vizes nátrium-hidrogénkarbonát-oldattal és 20 ml vízzel extraháljuk. A szerves fázist szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A maradékot feloldjuk diklór-metánban és szilikagélen kromatografáljuk, az eluálást diklór-metánnal végezzük. A temiéket tartalmazó frakciókat egyesítjük és bepároljuk, a maradékot pedig petroléterrel és dietil-éterrel trituráljuk, így 1,96 g kívánt terméket kapunk. Op. 93 95 °C. Analízis Számított: 0 55,70; H4,67; N 9,99% Talált: €55,51; H4,42; N 10,14% 50. példa N-/2,4-difluor-fenil/-N-/piridin-3-il-metil/-etán-szulfonamid 4.4 g 3-/2,4-difluor-fenil-ainino-metil/-piridint feloldunk 15 ml diklór-metánban és az oldathoz hozzáadunk 4,1 g kálium-karbonátot, valamint 3,9 g etán-szulfonil-kloridot. Az elegyet visszafolyatás közben keverjük néhány napig, majd 20 ml vizes nátrium-hidrogénkarbonát-oldattal és 20 ml diklór-metánnal hígítjuk, a szerves fázist szárítjuk és olajjá bepároljuk. Az olajat feloldjuk diklór-metanban és szilikagélen kromatografáljuk, az eluálást díklór-metánnal végezzük. Ily módon 1,2 g kívánt tennéket kapunk dictil-éterrel és petroléterrel való triturálás után. Op. 91-92 °C. A nalizis Számított: € 53,84; H 4,52; N 8,97% Talált: C 53,81; H4,38; N 8,92% 51. példa N-/2,4-difluor-fenil/-N-/piridin-3-il-metil/-/4-klór-benzol/-szulfonamid 4.4 g 3-/2,4-difluor-fenil-amino-metil/ piridint feloldunk 20 ml diklór-metánban, majd az oldathoz hozzáadunk 4,1 g kálium-karbonátot és 6,3 g 4-klór-benzolszulfonil-kloridot. Az elegyet környezti hőmérsékleten keverjük 4 napig, utána 20 ml diklór metánnal hígítjuk és 25 ml vizes nátrium-hidrokarbonát-oldattal extrahált juk. A szerves fázist szárítjuk és olajjá betöményítjük. Az olajat diklór-metánban oldjuk és szilikagél-oszlopra viszszük, az eluálást először diklór-metánnal, utána pedig 9:1 arányú diklór-metán/ctil-aectát-elggycl végezzük. A terméket tartalmazó frakciókat egyesítjük és bcpároljuk, a maradékot pedig petroléterrel trituráljuk, így 3,1 g kívánt temiéket kapunk. Op. 140 -143 °€. Analízis Számított: C 54,78; 113,32; N 7,10% Talált: C 54,89; 113,43; N6,99% 3. előállításúiéul 3-/4hidroxi-fenil-amino-metil/-piridin 5 g 3-/4-hidroxi-fcnil-imino-metil/-piridint állítunk elő az 1. előállításmód szerint és ezt 50 ml etanolban oldjuk. Ezután l g szénre felvitt palládium hidrogénező katalizátor adunk az oldathoz, és az elegyet 2,8 atmoszféra hidrogénnyomáson 1 óra hosszat keverjük. A katalizátort ezután szűréssel elkülönítjük és a szűrletet szárazra pároljuk. A maradék legnagyobb mennyisége a kívánt közbenső termék. 52. példa. N-/4-hidroxi-fenil/-N-/piridin-3-il-metil/-metán-szulfonamid \ 3. előállításmódnál kapott maradékot feloldjuk 20 ml diklór-metánban, majd az oldathoz hozzáadunk 10,5 g kálium-karbonátot és 5,8 ml metán-szulfonil-kloridot. Az elegyet környezeti hőmérsékleten keverjük 3 napig és utána 3 óra hosszat visszafolyatás közben melegítjük, majd lehűtjük, 20 ml vízzel hígítjuk és szűrjük. A szilárd anyagot vízzel és dictil-éterrel mossuk és szárítjuk így 5,1 g kívánt tennéket kapunk, amely az N-/4-metán- szulfoniloxi- fenil/-N-/piridin-3-il-metil/-metán-szulfonamid. A vegyületet etanolban szuszpendáljuk, melegítjük és hűtjük, szűrjük és szárítjuk, így' 4,4 g tisztított közbenső tennéket kapunk. Op 207-210 °C. írzt a terméket 25 ml 4.1 arányú aceton/etanol-elegyben szuszpendáljuk és a szuszpenziót melegítjük, utána szüljük és a szűrletet vákuumban bepároljuk. A maradékot dietil-éterrel trituráljuk, szűrjük és szárítjuk, így 2,7 g kívánt termékhez, jutunk. Op. 208-210 °C. Analízis Számított: C 56,10; H 5,07; N 10,06% Tál; It: C 54,81; 114,80; N 9,67% 53. példa N-/2,4-difluor-fcnil/-N-[/piridin-3-il/-/4-fluor-faűl/-inetil]metán-szulfonamid 4,7 g N-[/4-fiiior-fenil/-/piridin-3-il/-metLl]-2,4-dif]uoranilint feloldunk 15 ml diklór-metánban és az oldathoz hozzáadunk 2,8 g metán-szulfonsavanhidridet. Az elegyet környezti hőmérsékleten keverjük 1 napig és utána vizes nátrium-hidrogénkarbonát-oldattal extraháljuk, majd szárítjuk. Az extraktumot szilikagél-oszlopra viszszük és először diklór-metánnal, utána pedig 9:1 arányú diklór-metán/etil-acetát-elcggyel eluáljuk. A terméket tartalmazó frakciókat egyesítjük, vákuumban bcpároljuk és a maradékot kikristályosítjuk, így 1,8 g kívánt temiéket kapunk. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 14
