198370. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként karbaminsav-származékokat tartalmazó rovarirtó készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
3 198 370 4 rólepkék, fehérlegyek, levéltetvek, pajzstetvek, molypillék, ektoparaziták stb. ellen használhatók. Az (A) általános képletű vegyületeket a szokásos eljárások szerint alkalmazzuk, például magára a rovarra vagy a rovartól védendő helyre a rovarokat ellenőrző mennyiségben alkalmazva az (A) általános képletű vegyületet. Az alkalmazandó mennyiség függ az alkalmazás céljától, módjától, körülményeitől és hasonló tényezőktől. így például a termények megfelelő védelme érhető el általában 0,01-1 kg (A) általános képletű vegyület/ha alkalmazásával. Az (A) általános képletű vegyületeket célszerűen hígítóanyaggal összekeverjük, és az így kapott készítményt alkalmazzuk rovarirtószerként. Ezek a készítmények is a találmány oltalmi körébe tartoznak. A készítmények az (A) általános képletű hatóanyagon kívül más aktív anyagokat is tartalmazhatnak, így például inszekticideket (például szintetikus piretroidokat, karbamátokat, foszfátokat), a rovarok szaporodását szabályozó anyagokat vagy a rovarokat vonzó anyagokat. A készítmények lehetnek szilárdak vagy folyékonyak, például nedvesíthető porok vagy emulgeálható koncentrátumok, amelyek szokásos hígítóanyagokat tartalmaznak. Ezeket a készítményeket ismert módon állíthatjuk elő, például a hatóanyagot a hígítóanyaggal és adott esetben a formáláshoz szükséges más anyagokkal, például felületaktív anyagokkal összekeverve. Hígítóanyag kifejezésen bármely, a mezőgazdaságban szokásosan használt folyékony vagy szilárd anyagot értünk, amelyet a kívánt aktivitás figyelembevételével a hatóanyaghoz adva azt könnyebben, jobban alkalmazható formává alakítják. Hígítóanyagként alkalmazhatunk például talkumot, kaolint, kovaföldet, xilolt vagy vizet. Különösen azok a készítmények, amelyeket permetezhető formában alkalmazunk, így a vízben diszpergálható koncentrátumok, vagy nedvesíthető porok tartalmazhatnak még felületaktív szereket, így nedvesítő és diszpergálószereket, például formaldehidnek naftalin-szulfonátokkal adott koncentrációs terméke, alkil-aril-szulfonátok, ligninszulfonátok, etoxilált alkil-fenol, etoxilált zsíralkohol vagy zsír-alkil-szulfát alkalmasak erre a célra. A készítmények általában 0,00001—70 tömeg% hatóanyagot, 0—20 tömeg% mezőgazdasági célra alkalmas felületaktív szert és 95,00—10 tömeg% szilárd vagy folyékony hígítóanyagot tartalmaznak, és a hatóanyag legalább egy (A) általános képletű vegyületet vagy ennek más hatóanyagokkal való elegyét tartalmazza. A készítmény koncentrált formái általában 2-70 tömeg%, előnyösen 5—65 tömeg% aktív anyagot tartalmaznak. A felhasználásra alkalmas készítmények például 0,01—25 tömeg%, előnyösen 0,01-5 tömeg% hatóanyagot tartalmaznak, vagy ennek további hígításai; az alkalmazásra kész készítmények lehetnek permetek, ködösítőanyagok, csalétkek, kapszulázott készítmények, ciklodextrinbe zárt komplexek, háziállatok nyakörvei, füljelzők és hasonlók. A következőkben a találmányt példákkal mutatjuk be. 1. példa 5 ml tetrahidrofuránban (THF) lévő 0,08 g nátrium-hidrid és 2 ml hexametil-foszforamid (HMPA) elegyét jégfürdőben hűtjük és hozzácsepegtetünk 0,63 g 2-metil-2-[4-(l-metil propoxi)-fenoxi]-etanolt. Az elegyet szobahőmérsékleten 2 órán át keverjük, majd 5 ml THF-ban oldott 0,38 g 2-klór-piridint adunk hozzá, és az elegyet 60 °C hőmérsékleten 3 órán át keverjük. Ezután a THF-t rotációs bepárlón eltávolítjuk, és a visszamaradó anyagot szilikagélen oszlopkromatográfiás eljárással tisztítjuk. Ily módon 2-(2-metÜ-2-[4-(l-metil-propoxi)-fenoxi]-etoxi> -piridint nyerünk. MS m/e 302 (M+). (Az I. táblázat 1. vegyülete) 2. példa 5 nű THF-ban lévő 0,12 g nátrium-hidrid és 4 ml HMPA jégfürdőben hűtött elegyéhez hozzácsepegtetünk 5 ml THF-ban oldott, 1,00 g 2-[4-(l-metil propoxi)-fenoxi]-etanolt. Az elegyet szobahőmérsékleten 2 órán át keverjük, majd 0,65 g 2,6-difluor-piridint adunk hozzá, és az (legyet éjszakán át szobahőmérsékleten keverjük. Ezután a reakcióelegyből a THF-t rotációs bepárlón eltávolítuk, és a kapott terméket szilikagélen oszlopkromatogiáfiás eljárással különítjük el. Ily módon 6-f!uor-2- -<2-[4-(l-metil-propoxi)-fenoxi]-etoxi>-piridint nyerünk. MS m/e 306 (M+). (Az I. 'áblázat 7. vegyülete). 3. példa 10 ml dimetil-formamidban lévő 0,17 g, 7,14 mmól nátrium hidridhez szobahőmérsékleten hozzáadunk 3 ml dimetil-formamidban lévő 1,5 g 7,14 mmól 2-[4-(l-metil-propoxi)-fenoxi]-etanolt. Az elegyet 50 °C hőmérsékleten keverjük 1 órán át. Ezután 55 °C hőmérsékleten 0,94 g, 8,21 mmól 2-klór-pirimidint adunk hozzá, és az elegyet 1 órán át keverjük, majd szobahőmérsékletre hűtjük. Ezután a reakcióelegyet jeges vízbe öntjük, és éterrel extraháljuk. Az egyesített szerves fázisokat vízzel semlegesre mossuk, majd sóoldattal mossuk, szárítjuk, szűrjük és az oldószert lepároljuk róla. A visszamaradó anyagot preparatív vékonyrétegkromatográfiás eljárással tisztítjuk. így 2-<2-[4-(l-metil-propoxi)-fenoxi]-etoxi) pirimidint nyerünk. MS m/e 289 (M+ + H). (Az I. 'áblázat 12. vegyülete) 4. példa 20 ml DMF-ban lévő 0,35 g, 14,6 mmól nátrium-hidridhez szobahőmérsékleten lassan hozzáadunk 30 ml DMF-ban lévő 1,64 g, 14,6 mmól 2-merkapto-pirimidint, az adagolás közben a reakcióelegy hőmérsékletét 30 °C- on vagy az alatt tartjuk. Az anionképződés befejeződése után a reakcióelegyhez hűtés közben, a reakcióelegy hőmérsékletét 15-20 °C értéken tartva lassan hozzáadagolunk 4,0 g, 14,6 mmól 2-[4-(l-metil-propoxi)-fenoxi]-etil-bromidot. A reakcióelegyet ezután 18 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd vízbe öntjük, és éterrel extrahíljuk. Az egyesített szerves fázisokat vízzel és sóoldattal mossuk, szárítjuk, szűrjük, majd eltávolítjuk róla az oldószert. A visszamaradó anyagot preparatív vékonyrétegkromatográfiás eljárással tisztítva 2-(2-[4-(l-metil-propoxi)-fenoxi]-etil-tio>-pirimidint nyerünk. MS m/e 305 (M+ + H). (Az I. táblázat 20. vegyülete) 5. példa 3,50 g 2-(4-izopropoxi-fenoxi)-etanol, 2,20 g mezil-klorid és 2,0 g trietil-amin 20 ml metilén-kloridban lévő 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
