198370. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként karbaminsav-származékokat tartalmazó rovarirtó készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 198370 2 A találmány tárgya hatóanyagként új, (A) általános képletű nitrogéntartalmú heterogyűrűs vegyületeket tartalmazó rovarirtószer készítmények és eljárás az (A) általános kcpletű nitrogéntartalmú heterogyűrűs vegyületek előállítására. A/. (A) általános képletben W1 jelentése oxigén- vagy kénatom; X jelentése oxigén- vagy kénatom; R jelentése 3 8 szénatomos alkilcsoport vagy 3—7 szénatomos alkenilcsoport; R, jelentése hidrogénatom vagy 1 —4 szénatomos alkilcsoport, R: jelentése hidrogénatom, halogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport és R3 jelentése adott esetben egy halogénatommal helyettesített 2-piridil-csoport, 2-pirimidinil-csoport, 13-tiazol-2-il-csoport vagy 2-tiazolin-2-ilcsoport azzal a megkötéssel, hogy az R2 helyettesítőként halogénatomot tartalmazó (A) általános képletű vegyületek nem képezik rovarirtószer készítmények hatóanyagát. Bármelyik halogén helyettesítő előnyös jelentése klórvagy fluoratom Ha R jelentése 3 8 szénatomos alkilcsoport, ezen csoporton előnyösen 3-6 szénatomos, még előnyösebben 4 vagy 5 szénatomos alkilcsoportokat értünk, ezek a csoportok előnyösen elágazó láncúak. Amennyiben R3 jelentése helyettesített piridilcsoport, a csoport egy halogénatommal szubsztituált. R3 helyettesítő előnyös jelentései 2-piridil-. 2-pirimidinil -. 2-tiazolil- vagy 2-tiazolin-2-il-csoport (a 2-tiazolil megfelel az l,3-tiazol-2-il-csoportnak). Előnyösen R1 vagy R2 helyettesítők közül legalább az egyik hidrogénatom. Az (A) általános képletű vegyületeket az (I) általános képletű vegyületek éterezésével állítjuk elő. Az (I) általános képletben R, R1, R2 és W1 jelentése, az előzőekben megadott, Qi jelentése OH, SH csoport vagy az éterezési reakció körülményei között lehasadó kilépő csoport. Az fi) általános képletű vegyületet (II) általános képletű vegyülettel éterezzük. A (II) általános képletben Q2 jelentése a reakciókörülmények mellett lehasadó kilépőcsoport. ha az (I) általános képletű vegyületben Qi jelentése OH vagy SH csoport, vagy Q2 jelentése OH vagy SH csoport, ha az (I) általános képletű vegyületben Q3 jelentése kilépő csoport. Az éterezési reakciót követően kívánt esetben az olyan (A) általános képletű vegyületeket, amelyekben R2 jelentése hidrogénatom, X jelentése kénatom és W1 jelentése oxigénatom, halogénezéssel olyan (A) általános képletű vegyületekké alakítjuk, amelyekben R2 jelentése halogénatom, X jelentése kénatom és W jelentése oxigénatom. Az (I) általános képletű vegyületnek a (II) általános képletű vegyülettel való reagáltatását az éterekés tioéterek előállításánál szokásos reakciókörülméynek között hajtjuk végre. A reagáltatást célszerűen az adott reakciókörülmények mellett közömbös szerves oldószerben hajtjuk végre, például N-metil-pirrolidonban, éterben, például tetrahidrofuránban, karbonsavamidban, például dimetil-formamidban. A reagáltatás hőmérséklete célszerűen 0 és 140 °C közötti, előnyösen 10 és 110 °C közötti. Előnyös, ha a reagáltatást bázis, például kálium-karbonát vagy nátrium-hidroxid jelenlétében végezzük. Más megoldás szerint az alkohol vagy tiolkomponenst először sójává alakíthatjuk, például alkálifém-hidriddel, így nátrium hidriddel, majd tovább reagáltatjuk. Qi vagy Q2 kilépő csoportként alkalmasak például a klór-, bróm- vagy jódatom, vagy a mezil-oxi- vagy tozil-oxi-c sp.port. Az olyan (A) általános képletű vegyület, amelyben R2 jelentése hidrogénatom, X jelentése kénatom, és W1 jelentése oxigénatom, kívánt esetben végrehajtható halogénezését megfelelő halogénezőszerrrel, így például N-halogén-szukcinimiddel, előnyösen ekvivalens vagy nagyobb mennyiségű halogénezőszer alkalmazásával végezzük. A reagáltatást végezhetjük az adott reakciókörülmények mellett közömbös oldószerben, például klórozott szénhidrogénben, így széntetrakloridban, 1,1-diklór-etánban vagy metilén-kloridban, kívarn esetben gyökös iniciátor jelenlétében. Az (A) általános képletű vegyületeket a reakcióelegyből ismert feldolgozási eljárásokkal nyerjük ki. Az (A) általános képletű vegyületeknek egy vagy több aszimmetria centrumuk és/vagy geometriai izomerjük lehet. Valamennyi sztereoizomer és a sztereoizomerek elegyei is a találmány körébe tartoznak. A következő példákban, más megjelölés híján, a sztereoizomerek elegyét értjük a vegyületek megnevezésén. A találmány szerinti eljárásban alkalmazott kiindulási anyagok és reagensek ismertek, vagy amennyiben nem ismertek, a leírásban szereplő vagy más ismert eljárásokkal analóg módon előállíthatok. Az (A) általános képletű vegyületek sajátos aktivitást mutatnak a rovarok széles körével szemben, így például bolhák, (Ctenocephalides felis), kullancsok, legyek (Musca domestica), csótányok (Blattelia germanica), és a Spodoptera fajok tojásai ellen. A találmány szerint előállított vegyületek sajátos aktivitását figyelembe véve ezek a vegyületek hatásos szerek rovarok, például a Lepidoptera, Hemiptera, Homoptera, Coleoptera, Diptera, Orthoptera és Siphonaptera rendbe tartozó rovarok, és az atkák osztályába tartozó rovarok és kullancsok ellen, így a Tetranychidae családba vagy a Tarsonemidae családba tartozó atkák és az Argasidae és Ixodidae családba tartozó kullancsok pusztítására, Az (A) általános képletű vegyületek optimális alkalmazási módját szakember rutin laboratóriumi vizsgálatokkal könnyen meghatározhatja. Az alkalmazási körülményektől és az alkalmazás módjától, valamint a pusztítandó rovartól függően általában megfelelő eredményeket érünk el 0,1 jug-100 jig hatóanyag/rovar vagy kullancs alkalmazásával. A találmány szerint előállított vegyületeket előnyösen nem kifejlett rovarokra, így tojásra, embrióra, lárvára' vagy begubózás előtti állapotban lévő rovarra használjuk, tekintettel az átalakulásra kifejtett és egyéb hatásukra, amelyek a normálistól eltérő fejlődés révén pusztuláshoz, vagy a reprodukcióra való képtelenséghez vezetnek. Az (A) általános képletű vegyületek hatásos alkalmazási aránya számos esetben azonos vagy alacsonyabb, mint a kereskedelmi forgalomban kapható azonos rendeltetésű vegyieteké, így a metopréné, hidropréné, stb. Sajátos rovar ellenőrző hatásuk folytán a találmány szerint előállított (A) általános képletű vegyületek többek között termények védelmére, erdők védelmére, mezőgazdasági kultúrák védelmére, tárolt élelmiszerek és dohány védelmére, állatállomány védelmére, rovaroktól való védelemre, csótányok, hangyák, termeszek, bolhák, gyümölcsfa sod5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
