198368. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként szubsztituált akrilsav származékokat tartalmazó herbicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
1. táblázat 7 198 368 A példa (vegyület) száma X Y Rt r2 r3 1. Cl H H ch3 H 2. Cl H H ch3 ch3 3. Cl H H c6h5 ch3 4. Cl a H c6h5 ch3 5. Cl H no2 ch3 ch3 6. Cl H no2 ch3 H 7. Cl H no2 CHj Na 8. Cl H no2 C2H5 ch3 9. Cl H no2 c*h5 ch3 10. no2 H no2 c6h5 ch3 1. példa 2-A cetil-amino/-3-(3-[( 2-klór-4-/trifluor-metil/)-fenoxi]-feniD-akrilsav 30.5 g (0,08 mól) 4-<3-[(2-klór-4-/trifluor-metil/)fenoxi]-benzilidén>-2-metil-oxazolin-5-on-t 130 ml aceton és 23 ml víz elegyében 5 órán át melegítünk. Hzután az acetont atmoszférikus nyomáson ledesztiláljuk, a terméket a maradékból etilacetáttal kiextraháljuk, majd hexánnal kicsapatjuk. Hozam: 12,5 g, 39%. Összegképlete (számított): Cj gH13 C1F3N04 Molekulatömeg! 399 Szín és forma: fehér kristály Olvadáspont: 208 °C A termék tisztasága a savszám alapján 98,4%. Víztartalom: 1,42% A termékről készített tömegspektrum jellemző fragmensei: m/e(r.i.) = 399 (210) = F3 C(Ci)C6 H3 OC6 H„ CHC(NIÍCOCH3) COOH 357(1000) = F3C(Cl)C6H3OC6H4CHC(NH2) COOH 313(110) =F3C(C1)CíH;OC6H4CH(NO) 43 (800) = CHjCO 1H—NMR (Polisol): = 1,84, =^>®>^COOH = = 9,1 ppm, az aromás protonok 6,88-7,90 tartományban komplex multiplettet adnak. Az IR spektrum jellemző sávjai: Pq—q (COOH) = = 1690 cm-1, pC = 0(NHCOCH3) = 1660 cm“, ÍXasC-O-C = 1270 cm'V/UsC-O-C = 1120 cm-1,’= = 3240 cm-1 2. példa 2-(Acetil-amino)-3-(3-[( 2-klór-4-/trifluor-metil/)fenoxi]-feniD-a krilsav -me tilész tér 21.6 g (0,0567 mól) 4-(3-[(2-klór-4-/trifluor-metil/)fenoxi]-benzilidén)-2-metil-oxazolin-5-ont 50 cm3 vízmentes benzolban szuszpendálunk, majd 56,6 cm3 IN metanolos nátrium-metilát oldatot csepegtetünk az azlakton benzolos szuszpenziójához. Az adagolás során homogén oldatot nyerünk. Negyedórás keverés után az oldatot 10%-os sósavval savanyítjuk. Az oldatból 5 perces keverés után kiválik a termék. A sűrű szuszpenzióhoz vizet adunk, majd metanolból átkristályosítjuk. Hozam: 14,0 g, 59,8%. Összegképlete (számított): C19H15C1F3N04 Mole kulatömeg: 413 Szín és forma: fehér kristály Olvadáspont: 169-170°C A termékről készített tömegspektrum jellemző fragmensei: m/e(i.i.) = 413 (220) = F3C(Cl)C6H3OC6H4CHO(NHCOCH3) COOH 371 (1000) =F3C(Cl)C6H3OC6H4CHC(NH,)COOH 43 (290) =CH3CO 1 H—NMR (CDC13): 5COCh3 = 1,86, 5COOCH3= 3-70 PPm' az a.omás protonok 6,77-7,63 ppm tartományban komplex multiplettet adnak. Az IR spektrum jellemző sávjai: p C=0(COOCH3) = 1730 cm , p C=0(NHCOCH3) = 1660 cm -1, ju NH = 3230 cm -1 p asC-0-C = 1270 cm-1, pf- O-C = 1110 cm-1. 3. példa 2-{Benzoil-amino)-3-U-[(2-klór-4-/trifluor-metil/)-fenoxi]-fen i D-a krilsav-metilész tér 10 g (0,0226 mól) 4-(3-[(2-klór-4-/trifluor-metil/)-fenoxi] benzilidén>-2-fenil-oxazolin-5-ont 40 ml benzolban szuszpendálunk és a szuszpenzióhoz 3 ml IN metanolos nátrium-metilát oldatot adunk. A reakcióelegyet 3-5 percig intenzíven keverjük. A csapadék feloldódik és az oldat színe sárgából opálos fehérre változik. Az oldathoz 10 ml 10%-os sósavat és 30 ml vizet adunk, pillanatszérűén hófehér túrós csapadék válik ki. Szűrés és metalonos átkristályosítás után hófehér gyapotszerű terméket kapunk. Hozam: 4,6 g, 42,9%. Összegképlete (számított): C24Hí 7C1F3NÖ4 Molekulatömeg: 475 Szín és forma: fehér kristály Olvadáspont: 175-176 °C A tömegspektrum jellemző fragmensei a következők: m/e(r.i.) = 475 (100) = F3C(Cl)C6H3OC6H4CHC(NHCOCsH5) COOCH3 105 (1000) =C6HsCO 77(210) =C6Hs A 1 H-NMR spektrumon 6,75-7,87 ppm között komplex multiplettet adnak az aromás protonok, a CH3-protonok 3,75 ppmnél szingulettként jelennek meg. Az IR spektrum legjellemzőbb sávjai: jU C=0(COOCH3) = = 1730 cm-1 ,juC=0 (C6HjCO) = 1640 cm-1, pas C-O-C = = 1300 cm-1, (igen széles), p ,C -O-C = 1140 cm-1 (igen széles). 8 4. példa 2-/fíenzoil-amino/-3-(3-[(2,6-diklór-4-/trifluor-metil/)fenoxi]-feniD-akrilsav-metilészter 9,8 g (0,0205 mól) 4-G-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)fenoxi]-benzilidén)-2-fenil-oxazolin-5-on-t 40 ml vízmentes benzolban szuszpendáljuk és a szusz penzióhoz 2,6 ml IN mentanolos nátrium-metilát oldatot adunk. A reakcióelegyet 3—5 percig intenzíven keverjük. A csapadék feloldódik és az oldat színe sárgából opálos fehérre változik. Az oldathoz 10 ml 10%-os sósavat és 30 ml vizet adunk, pillanatszerűen hófehér túrós csapadék válik ki. Szűrés és 5 10 5 !0 25 30 35 40 45 50 55 60 65 5
