198222. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szilárd titán-triklorid katalizátor előállítására
3 HU 198222 B 4 Y jelentése halogénatom vagy hidrogénatom, előnyösen klór-, bróm-, vagy jódatom, még előnyösebben klóratom, n jelentése olyan szám, amely a következő egyenletnek felel meg: 1 < n <. 3, előnyösen 1 < n ^ 2. A szerves aluminiumvegyület lehet például metil-aluraínium-szeszkviklorid, etil-alumínium-szeszkviklorid, izobutil-aluminium-szeszkviklorid, dimetil-aluminiura-klorid, dietil-alumínium-klorid, dietil-aluminium-bromid, dietil-aluminium-jodid, di-n-propil-aluminium-klorid, di-n-butil-alumínium-klorid, diizobutil-aluminium-klorid, dietil-aluminium-hidrid, diizobutil-aluminium-hidrid, trimetil-alumínium, trietil-alumínium, tri-n-propil-alumínium, tri-n-butil-aluminium, triizobutil-aluminium, tri-n-hexil-aluminium, tri-(2-metilpentil)-aluminium, és tri-n-oktil-aluminium. Különösen jó eredmény érhető el, ha ezek közül a vegyületek közül dietil-alumínium-kloridot, etil-aluminium-szeszkvikloridot, vagy ezek elegyét és etil-alumínium-szeszkviklorid és etil-aluminium-diklorid elegyét alkalmazzuk, különösen előnyös eredményt kapunk az etil-aluminium-szeszkvikloriddal. Szilárd redukciós termék előállításához előnyösen inert szénhidrogén oldószert, előnyösen alifás szénhidrogént, így hexánt vagy heptánt alkalmazunk -50 °C és 50 °C közötti hőmérsékleten, előnyösen -30 °C és 30 °C közötti hőmérsékleten. Különösen előnyös, ha a szerves aluminiumvegyület inert szénhidrogénnel készült oldatát fokozatosan adagoljuk a titán-tetraklorid inert szénhidrogénnel készült oldatához, a reakcióelegyet a fentiekben megadott hőmérséklettartományban tartjuk. A titán-tetraklorid és a szerves alumínium-vegyület az adott szénhidrogénben mért koncentrációja 20-80 tömegX, előnyösen 30-60 tömegX. A titán-tetraklorid és a R^AlYs-n általános képletű szerves alumínium-vegyület mólarány n'1 és 2x (n-1)'1 mól közötti, előnyösen 1 x (n-l)_1-től 1,5 x (n-1)'1 mól szerves aluminium-vegyület a titán-tetraklorid 1 móljára számolva. (A szerves aluminium-vegyülettel, mint monomerrel számolva). A redukciós reakciót előnyösen megfelelő keverés közben végezzük. A reakció előnyös változata szerint a titán-tetraklorid és a szerves aluminium vegyület összekeverése után a reakcióelegyet további 15 perctől 6 órán át a fentiekben megadott hőmérsékleten keverjük, a reakció teljessé tétele érdekében. így a szilárd redukciós termék szuszpenzióját kapjuk. A szilárd redukciós terméket előnyösen hókezeljük 150 °C-nál nem magasabb hőmérsékleten. Ez a hőkezelés végezhető a reakció során keletkezett szilárd termék szuszpenziójának szilárd és folyékony fázis elválasztása és az inert szénhidrogénnel való mosás után. A hőkezelést. előnyösen a szilárd termék szuszpenziójával végezzük. Ez a hőkezelés 150 °C-nál nem magasabb hőmérsékleten történik, előnyösen 50 °C és 120 °C közötti hőniérséleLen. A hőkezelés időtartama 0,5 és 6 óra közötti, bár ez nem szigorúan meghatározott. A szuszpenzió szilárd és folyékony fázisa elválasztását előnyösen a hőkezelés előtt végezzük, majd néhányszor mossuk valamely inert szénhidrogén oldószerrel, Így hexánnal, heptánnal, ciklohexánnal, metil-ciklohexánnal. toluollal vagy xilollal. így kapjuk a hökezelt szilárd terméket. A kapott szilárd titán-Lrikloridot akár redukciós úton, akár hőkezeléssel állítjuk elő, ezután valamely halogén és egy éter elegyével reagáltatjuk. X2 általános kép’etű halogénvegyületet használunk, ahol x jelentése klór-, brómvagy jódatom, előnyösen jódatom. Az alkalmazott halogén mennyisége előnyösen 10'5 és 5-ször 10*2 mól közötti, előnyösen 10'4 és 10'2 mól közötti a titán-triklorid készítmény 1 grammjára számítva. A halogént előnyösen egy aromás szénhidrogénnel és/vagy egy étervegyülettel készült oldatában használ juk. Az alkalmazott étervegyület mennyisége 10-4 és 0,03 mól, előnyösen 10'3 és 0,02 mól közötti, még előnyösebben 0,002 és 0,01 mól közötti titán-triklorid készítmény 1 grammjára számítva. A titán-triklorid készítmény és a halogén és az éter-származék keverékének reagáltatását valamely aromás szénhidrogénnel készített oldatban, igy toluolban, vagy xilolban végezzük. A titán-triklorid készítmény koncentrációja az aromás szénhidrogén oldószerben 50 és 500 g közötti literenként, előnyösen 100-300 g/liter. A reakció hőmérséklete 20 °C és 150 °C, előnyösen 50-120 °C közötti. A reakciót előnyösen a titán-triklorid készítmény szuszpenziójának keverése közben végezzük. A reakcióidő 5 perc és 6 óra, előnyösen 15 perc és 2 óra közötti. Konkréten pl. úgy hajthatjuk végre a reakciót, hogy a titán-triklorid készítmény aromás szénhidrogénes szuszpenzióját melegítjük a fentiekben megadott hőfokon és ehhez a felmelgitett szuszpenzióhoz adjuk a halogén és az éter elegyét, vagy egy olyan eljárást alkalmazunk, amely szerint a fenti hőmérsékletű szuszpenziót adjuk a halogén valamely aromás szénhidrogénnel készült oldatához és ezt követően külön adjuk hozzá az éter vegyületet. A titán-triklorid, a halogén és az éter reakcióját elősegíthetjük valamely más elektrondonorral is. Az alkalmazható elektrondonor lehet nitrogén-, oxigén-, kén-- és foszfortartalmú szerves vegyület. Az elektrondonorok lehetnek például az éterek, igy aromás éterek (például difenil-éter és anizol); a sziloxánok, igy dimetil-polisziloxán; a tioéterek, igy a butil-szulfid; az 5 Í0 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
