198188. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként triciklusos 5-karboxi-1H-imidazol származékokat tartalmazó herbicid készítmények és eljárás az 5-karboxi-1H-imidazol-származékok előállítására
7 IMI 198188 B 8 duktok kénsavval vagy szulfonsavakkal képzett észtereinek sói. A szulfonált benzimidazol-származékok előnyösen 2 szulfonsav-csoportot ás egy, 8-22 szénatomot tartalmazó zsirsav-csoportot tartalmaznak. Az alkil-aril-szulfonátokra példaképpen megemlíthetjük a dodecil-benzol-szulfonsav, dibutil-naftalin-szulfonsav vagy naftalin-szulfonsav és formaldehid alkotta kondenzációs termékek nátrium-, kalcium- vagy trietanol-amin-sóját. Hasznosíthatók továbbá megfelelő foszfátok, igy például p-nonil-fenol 4-14 mól etilén-oxiddal alkotott adduktjainak foszforsavval képzett észterei só formájában, valamint a foszfolipidek. A nemionos felületaktív anyagok előnyösen alifás vagy cikloalifás alkoholok, vagy telített vagy telítetlen zsírsavak és alkil-fenolok poliglikol-éter-származékai, amelyek 3- -10 glikol-éter-csoportot és az alifás szénhidrogén-láncban 8-20 szénatomot, illetve az alkil-fenolok esetében az alkilláncban 6-18 szénatomot tartalmaznak. További célszerűen alkalmazható nemionos felületaktív anyagok polipropilén-glikol vagy az alkilrészben 1-10 szénatomot tartalmazó etilén-diamino-polipropilén-glikol polietilén-oxiddal alkotott vízoldható adduktjai, amelyek 20-250 etilén-glikol-éter-csoportot és 10-100 propilén-glikol-éter-csoportot tartalmaznak. Ezek a vegyületek rendszerint egy propilén-glikol egységre vonatkoztatva 1-5 etilén-glikol egységet tartalmaznak. A nemionos felületaktív anyagokra reprezentatív példaként megemlíthetjük a nonil-fenol-polietoxi-etanolokat, törökvörösolaj-poliglikol-étereket, polipropilén/polietilén-oxid adduktokat, tributil-fenoxi-polietoxi-etanolt, polietilén-glikolt és az oktil-fenoxi-polietoxi-etanolt. A polioxietilén-szorbitán zsírsavakkal alkotott észterei, például a polioxietilén-szorbitán-trioleát szintén célszerűen használható nem ionos felületaktív anyagok. A kationos felületaktív anyagok előnyösen kvaterner ammóniumsók, amelyek N-helyettesítőként legalább egy, 8-22 szénatomot tartalmazó alkilcsoportot és további helyettesitőként adott esetben halogénezett rövidszénláncú alkil-, benzil- vagy hidroxi-(rövidszénláncú)alkilcsoportokat tartalmaznak. A sók előnyösen halogenidek, metil-szulfátok vagy etil-szulfátok formájában vannak. Példaképpen a sztearil-trimetil-ammónium-kloridot és a benzil-di(2-klór-etil)-etil-ammónium-bromidot említhetjük. A készítmények előállításához szokásosan használható felületaktív anyagokat ismerteti többek között a .McCutcheon’s Detergents ant Emulsifiers Annual" c. könyv (megjelent 1981-ben az MC Publishing Corp., Ridgewood, New Jersex, Amerikai Egyesült Államok, kiadó gondozásában), Stäche, H. .Tensid-Taschenbuch" c. könyve (2. kiadás, C. Hanser Verlag, München-Bécs, 1981), valamint Ash, M. és J. .Encyclopedia of Surfactants’ c. könyve (I-IIT. kötet, megjelent 1980-81-ben a Chemical Publishing Co. new-yorki kiadó gondozásában). A találmány szerinti készítmények rendszerint 0,005-95%, előnyösen 0,1-80% hatóanyagot, 1-99,9% szilárd vagy folyékony hordozóanyagot és 0-25%, előnyösen 0,1-25% felületaktív anyagot tartalmaznak. Az előnyös készítmények a következő összetételűek (a megadott százalékok tömegszázalékok): Emulgeálható koncentvátumok hatóanyag: felületaktív 1-20%, előnyösen 5-10% anyag: folyékony 5-30%, előnyösen 10-20% hordozóanyag: 50-94%, Porozószerek előnyösen 70-85% hatóanyag: sz lárd hor0,1-10%, előnyösen 0,1-1% dozóanyag: 99,9-90%, előnyösen 99,9-99% Szuszpenziós koncén Lré t umok: hatóanyag: 5-75%, előnyösen 10-50% víz: felületaktív 94-25%, előnyösen 88-30% anyag: 1-40%, előnyösen 2-30% Nedvesíthető porkészítmények hatóanyag: felületaktív 0,5-90%, előnyösen 1-80% anyag: szilárd hor0,5-20%, előnyösen 1-15% dozóanyag: Gi aműétumok 5-95%, előnyösen 15-90 hatóanyag: szilárd hor0,5-30%, előnyösen 3-15% dozóanyag: 99,5-70%, előnyösen 97'-85% A találmányt közelebbről a kővetkező kiviteli példákkal kívánjuk megvilágítani. A. köztitermékek előállítása 1. példa a) 48 tömegrész l,2,3,4,4a,9a-hexahidro-9H-fluorén-9-on, 65 tömegrész metil-glicin-hidroklorid, 65 tömegrész nátrium-acetát és 560 tömegrész metanol keverékét normál nyomáson és szobahőmérsékleten 5 tömegrész 10 töneg% fémtartalmú szénhordozós palládiumkatalizátor jelenlétében hidrogénezzük. Miután a számított mennyiségű hidrogéngáz elnyelődött, a katalizátort kiszűrjük és a szűrletet bepároljuk. A maradékot víz és triklór-metán elegyével felvesszük. Az így kapott oldatot sósavoldattal megsavanyitjuk, majd a vizes fázist elválasztjuk, meglúgositjuk és triklór-metánnal extraháljuk. Az egyesített szerves fázisokat szárítjuk, szűrjük és bepároljuk, igy 16,6 töroegrész (24,8%) menyiségben N-(l,2,3,4,4a,9a-hexahidro-9H-fluorén-9-il)-glicin-metil-észtert kapu nk maradékként (1. köztitermék). b) Az a) lépésben kapott termékből 16,6 tömegrósz, 44 tömegrész hangyasav és 11,9 tömegrósz ecetsavanhidrid keverékét szoba5 io 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 6
