198117. lajstromszámú szabadalom • Herbicid hatású propánamid származékokat tartalmazó készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
B. lépés 3,3-Diklór-N-(2-klór-feniI)-metil-N-hidroxi-2,2- dimetil-propánamid előállítása Ezt a vegyülctet a 3. példa B. lépésében leírt módon állítjuk elő 10,0 g (0,053 mól) 3,3-diklór-2,2- dimetil-propionil-klorid, 8,3 g (0,053 mól) N-(2-klórfenil-metil)-hidroxil-amin, 6,3 g (0,058 mól) trimetilklór-szilán és 14,6 g (0,185 mól) piridin felhasználásával 205 ml metilén-kloridban. így 9,5 g 3,3-diklór-N-(2- kIór-fenil)-meti!-N-hidroxi-2,2-dimetil-propánamidot kapunk; olvadáspontja: 136—138 °C A termék NMR- és IR-spektruma összhangban van a feltételezett szerkezettel. Elemzési eredmények CnHj4C!3N02 összegképletre: számított: C 46,40; H4,54; N4,51%; talált: C 46,21; H4,68; N4,55%. 9 8. példa 3-Klór-N-(2fluor-fenil)-metil-N-hidroxi-2,2-dimetiipropdnamid Ezt a vegyülctet a 3, példa B. lépésében leírt módon állítjuk elő 10,0 g (0,065 mól) 3-klór-2,2-dimctilpropionü-klorid (amelyet, az 1. példa B. lépésében állítunk elő), 9,1 g (0,0645 mól) N-(2-fluor-fenilmetil)-hidroxil-amin (a kereskedelemben kapható), 7,7 g (0,071 mól) trimetil-klór-szilán és 17,8 g (0,226 mól) piridin felhasználásával 200 ml mctilén-kloridban. így 8,0 g 3-klór-N-(2-fl uor-fenil)-mctil-N-hidroxi-2,2 dimetil-propánamidot kapunk: olvadáspontja: 110-112°C. A termék NMR- és IR-spektruma összhangban van a feltételezett szerkezettel. Elemzési eredmények Ci2HísC1FN02 összegképletre: számított: C 55,50; H5.82; N5,39%; talált: C 55,51; H5,86; N5,42%. 9. példa 3-Brőm-N-(2-klór-fciiU)-mctil-N-hidroxi-2,2-dimctil-propdnamid A. lépés 3-IIidroxi-2,2-dimetil-propionsav előállítása 8,8 g (0,219 mól) nátrium-hidroxid 50 ml vízzel készített oldatához keverés közben hozzáadunk 10,0g (0,073 mól) 3-klór-2,2-dimetil-propionsavat. A keletkező oldatot két órán keresztül forraljuk visszafolyató hűtő alkalmazásával, majd szobahőmérsékletre hűtjük és tömény sósav-oldattal savanyítjuk. Az elegyet szilárd nűlrium-kloriddal telítjük, és háromszor, 50-50 ml metilén-kloriddal, majd három alkalommal, 50—50 ml dietiléterrel extraháljuk. Az egyesített extraktumokat nátrium-szulfáttal megszárítjuk és leszűrjük. A szörletet csökkentett nyomáson betöményítjük, így 5,9 g 3-hidroxi-2,2-dimetilpropionsavat kapunk; olvadáspontja: 123—124 °C. 6 A termék NMR- és ÍR-spcktruma összhangban van a feltételezett szerkezettel. Elemzési eredmények C5Hjo03 összegképletre: számított: C 50.84; H 8,53%; talált: C 50,40: 118,26%. B. lépés 3-Bróni-2,2-dimetil-propionsav előállítása 4,5 g (0,038 mól) 3-hidroxi-2,2-dimetil-propionsav 45,0 g 48%-os vizes Ijidrogén-bromidddal készített oldatát keverés közben 24 órán át forraljuk viss/.aíólyató hűtő alkalmazásával. Ezután a rcakcióclegyct szobahőmérsékletre hűtjük, és felhígítjuk 100 ml telített vizes nátrium-klorid-oldattal. Az elegyet négyszer, 50-50 ml metilén-kloriddal és négyszer dietilétérrel extraháljuk. Az egyesített extraktumokat kétszer, 50-50 ml desztillált vízzel mossuk, és nátriumszulfáttal megszárítjuk. Az elegyet leszűrjük, és a szűrletet csökkentett nyomáson betöményítjük, így szilárd anyag marad vissza. Ezt hideg pentánból kétszer átkristályosítjuk, így 4,0 3-bróm-2,2-dimetilpropionsavaí kapunk; olvadáspontja: 46—48 C. A termék NMR- és IR-spektruma összhangban van a feltételezett szerkezettel. Elemzési eredmények CjHjBrC^ összegképletre: számított: C 33,17; H 5,01 %; talált: C 34,68; H4,93%. C. lépés 3-Bróm-2,2-dimetii-propionil-klorid előállítása Ezt a vegyületet az 1 példa B. lépésében leírt módon állítjuk elő. D. lépés 3-Bróm-N-(2-klór-fenil)-metil-N-hidroxi-2,2-dimetil-propánamid előállítása Ezt a vcgyiiletct a 3. példa B. lépésében leírt módon állítjuk elő. A termék szilárd anyag; olvadáspontja: 102-105 °C. A termék NMR- és IR-spektruma összhangban van a feltételezett szerkezettel. Elemzési eredménye CnH^BrClNC^ összegképletre: számított: C 44,95; H4.72; N4,37%; talált: C 45,64; H 4,76; N4,46%. 10 10. példa NBcnzoi!axi-3-klór-N-(2-k!órfenil)-/neíil-2,2,dimetil-propánamid 2,0 g (0,007 mól) 3-klór-N-(2-klór-fenil)-metiIN-hidroxi-2,2-dimetil-propánamid (amelyet az 1. példában leírt módon állítunk elő) 25 ml nretilén-klorjddal készített oldatát keverés közben, argon atmoszférában 0 °C-on hűtjük. Ezután hozzáadunk 0,98 g (0,007 mól) benzoil-kloridot 5 ml meíiién-klorid-198 117 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
