198117. lajstromszámú szabadalom • Herbicid hatású propánamid származékokat tartalmazó készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
. 7 ] 5. példa 3-Klör-N-hidroxi-2,2-dimetil-N-(fenil-metil)propánamid A—1. lépés Benzaldoxlm előállítás^ Ezt a vegyületet az 1. példa A—1. lépésében leírt módon állítjuk elő 50,0 g (0,471 mól) benzaldehidet, 65.5 g (0,942 mól) hidroxil-amin-hidrokloridot és 27,9 g (0,698 mól) nátrium-liidroxidot használva 400 ml ctanolban és 110 ml vízben. így 56,9 g bcnzaldoxirnot kapunk olajszerű anyag alakjában. A—2. lépés N-Fenil-metil-hidroxil-amin előállítása Ezt a vegyületet az 1. példa A-2. lépésében lent módon állítjuk elő 56,9 (0,470 mól) benzaldoxim, 36.5 g (0,582 mól) nátrium-ciano-bórhidríd, 90 csepp l-etil-2-[3-(l-etil-nafto[ 1,2-d]-tiazolídin-2-ilidén)-2-metil-propenil]-nafto [ 1,2-d]-tiazólium-bromid (pH-indikátor Stainsall). 277 ml metanolos 2n sósav-oldat és 800 ml metanol felhasználásával. így 20,0 g N-fenilmetil-hidroxil-amint kapunk; olvadáspontja: 54— 56.5 °C. A termék NMR- és IR-spektruma összhangban van a feltételezett szerkezettel. B. lépés 3-Klór-N-hidroxi-2,2-dimetil-N-(fenil-metil)propánamid előállítása Ezt a vegyületet a 3. példa B. lépésében leírt módon állítjuk elő 10,0 g (0,065 mól) 3-klór-2,2-dimctilpropionü-klorid (amelyet az 1. példa B. lépésében leírt módon állítunk elő). 8,0 g (0,065 mól) N-fenilmetil-hidroxil-amin, 7,8 g (0,072 mól) trimetil-klórszilán és 17,6 g (0,223 mól) piridin felhasználásával 200 ml metilén-kloridban. így 6,1 g 3-klór-N-hidroxi-2,2-dime til-N-(fenil-metil)-propánamidot kapunk; olvadáspontja: 90—92 °C. A termék NMR- és IR-spektruma összhangban van a feltételezett szerkezettel. Elemzési eredmények C12H14CINO2 összegképletre: számított: C 59,62; H 6,67; N 5,80%; talált: C 58,63; H5,93; N5,56%. 6. példa 3-Klór-N-(2,4-diklór-fenil)-metil-N-hidroxi-2,2-dimetil-propánamid A—1. lépés 2,4-Diklór-benzaldoxim előállítása Ezt a vegyületet az 1. példa A—1. lépésében leírt módon állítjuk elő 50,0 (02,86 mól) 2,4-diklór-benz-8 aldehid, 39,7 g (0,572 mól) hidioxil-amin-hidroklorid és 23,0 g (0,572 mól) nátrium-hidroxid felhasználásával 245 ml etanolban és 85 ml vízben. Ily nődön 51,3 g 2,4-diklór-benzaldoximot kapunk . zilárd anyag alakjában. A—2. lépés N-(2,4-Diklór-feniI-metil)-hidroxil-amin előállítására Ezt a vegyületet az. 1. példa A 2. lépesében leírt módon álhtjuk elő 51,3 g (0,271 mól) 2,4-diklór-benzaidoxim, 21,1 g (0,336 mól) nátrium ciano-bórliídrid, 1 ml l-etil-2-[3-(l-etil-nafto[l,2-d]-tiazolin-2-ilidén)-2- metil-propenil]-nafto[l,2-d]-tiazólium-bromid, 157 ml metanolos 2n sósav-oldat és 885 ml metanol felhasználásával. így 33,7 g N-(2,4-dikiór-fcnil-metiI)-hidroxil-aminí kapunk,, szilárd anyag alakjában. A termék NMR-spektruma összhangban van a feltételezett szerkezettel. B. lépés 3-Któr-N-(2,4-diklór-fenil)-metil-N-hidroxi-2,2-dimetil propánamid előállítása Ezt a vegyületet a 3. példa B lépésében leírt módon állítjuk elő 10,0 g (0,065 mól) 3-kIór-2,2-dimctilpropionil-klorid (amelyet az 1. példa B lépésében leírt módon állítunk elő), 18,9 g (0,072 mól) N-(2,4- diklór-fen:l-metil)-hidroxil-aniin, 11,9 g (0,107 mól) trimetil-klór-szilán és 27,2 (0,344 mól) piridin felhasználásával 200 ml metilén-kloridban. így 6,9 g 3-klór-N-(2,4-diklór-fenil)-metil-N-hidroxi-2,2-dimetilpropánam dot kapunk; olvadáspontja: 103 — 105,5 C. A termék NMR- és IR-spektruma összhangban van a feltételezett szerkezettel. Elemzési eredmények C^H^C^NC^ összegképletre: számított: C 46,39; H 4,54; N 4,51 %; talált: C 45,81; H 4,08; N4,40%. 7. példa 3.3- Dik lór-N-( 2-klór-fcnil)-mctil-N-hidroxi-2,2- dimetil propánamid A. lépés 3.3- DiIlór-2,2-dimetil-propioni!-klorid előállítása Ezt a vegyületet az. I. példa B lépésében leírt módon állítjuk elő 25,0 g (0,146 mól) 3,3-diklór-2,2- dimetil-propionsav és 100 ml tionil-klorid felhasználásával. így 23,4 g 3,3-diklór-2,2-dimetil-propionilkloridot kapunk; olvadáspontja: 64—66 °C/1,6 kPa. A termék IR-spektruma összhangban van a feltételezett szerkezettel. 98 11 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
