198026. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként pirimidinil-merkapto-acil-anilideket tartalmazóherbicid készítmények és eljárás a vegyületek előállítására
198.026 1 2 ni3 TM3 CH 3 CH3-CH2-CH2-C,l3 C.l3 CH ch3 (CH2)4-ch3 CH 3 CH3 3 1 n T* •(CH2)s-Ha a kiindulási anyagként 4-/5-klór-4,6-dimetil-pirimidil-2-merkapto)-aiiiIint és pívalsav-klorídot használunk, akkor az eljárást az 1. reakcióvázlattal szemléltethetjük. Az eljárásnál (II) általános képletű anilin-származékokat használunk kiindulási anyagként, a (11) képletben R1, R2, R3, R4 és n előnyös jelentéseit fent megadtuk. A (II) általános képletű anilin-származékok részben ismertek, előállíthatók olymódon, hogy a, egy (IV) általános képletű pirimidin-származékot, ahol R1, R2, és R3 jelentése a fenti és Hal halogénatomot jelent -(VI) általános képletű 4-amino-tio-fenollal — ahol R4 és n jelentése a fenti — savmegkötőszer és adott esetben hígítószér jelenlétében reagáltatunk, vagy b, egy (VII) általános képletű 2-(4-nitro-tiofenoxi)-pirimidin-származékot - ahol R1, R2, R3, R4 és n jelentése a fenti - adott esetben hígítószer jelenlétében ismert módon redukálunk. A fenti, a) eljárásnál kiindulási anyagként (IV) általános képletű pirimidin-származékot használunk. A (IV) általános képletben R1, R2 és R3 előnyös jelentéseit fent megadtuk. Hal előnyösen fluor-, klór- vagy bróniatomot jelent. Példaképpen a (IV) általános képletű pirimidinszármazékokra a következő vegyületeket adjuk meg: 2.5- difluor-4-metil-pirimidin, 2.5- díklór-4-metil-pirimidin, 2-klór-4,5-dimetil-pirimidin, 2-klór-4-metil-5-etiI-pirimidin, 2-klór-4-etil-5-metil-pirimidin 2-klór-4,5 -die til-piriinidin, 2.5- difluor-4,6-dimetil-pirimidin, 2.5- dikIór4,6-dimetil-pirimidin, 2-klór-5-bróm-4,6-dimetil-pirimidin, 2-klór-4,5,6-trimetil-pirimidin, 2-klór-4,6-dimetil-5-etil-pirimidin, A (IV) általános képletű pirimidin-származékok ismertek vagy ismert módon állíthatók elő, így a (IV) általános képletű pirimidin-származékokat például úgy kapjuk, hogy ha 2-hidroxi-pirimidin-származékokat (dihidro-pirimidon-2-származékokat) szervetlen savhalogeniddel, például foszforoxikloriddal vagy foszforentakloriddal reagáltatunk vagy úgy is előállíthatók ogy a megfelelő 2-amino-pirimidin-származékokat hídrogén-halogenidek jelenlétében salétromsavval reagáltatjuk. Az a, eljárásnál használunk még kiindulási anyagként (VI) általános képletű 4-amino-tiofenolokat is. R4 és n előnyös jelentéseit az (I) általános képletű vegyületekkel kapcsolatban megadtuk. A (VI) általános képletű 4-amino-tlofenolokra a következő példákat nevezzük meg: 4-amino-tlofenol, 2- fluor-4-amino-tiofenol, 3- fluor-4-amlno-tlofenol, 2-klór-4-amino-tíofbnol, 3-klór 4-anüno-tiofenol, 2- bróm-4-amino-tiofenol, 3- bróm4-amino-tiofenol, 2- metil 4-amino-tiofenol, 3 metil-4-amino-tiofenol, j 5 2-metoxi-4-amino-tiofenoI, 3- metoxi-4-amino-tiofenol. A (VI) általános képletű 4-amino-tiofenolok ismer tek vagy ismert módon állíthatók elő. Savmegkötőként az a) eljárásnál a szokásos savmegkötőszereket használhatjuk, előnyösen alkalmazhatók 20 az alkáli és alkáliföldfém-oxidok, -hldroxldok és -karbonátok, például nátriumhidroxid, káliumhidroxid, kálciumoxid, nátriumkarbonát és kálium-karbonát, továbbá aikálialkoholátok, - amidok és -hidridek, mint például nátrium-metilát, nátrium-etilát, kálium-terc-butilát, nátrium-amid és nátrium-hidrid. Hígítószerként az a) eljáráshoz valamennyi ismert inert szerves oldószert használhatjuk. Előnyösek a szénhidrogének, például benzin, toluol és xilol, to vábbá éterek, mint dioxán, glikol-dimetil-éter és diglikol dimetiWter, továbbá nitrilek, mint az aceto- 2q -nitril és az erősen poláros oldószerként a dimetilszulfoxid, szulfolán és dimetilformamid. 4-amino-tiofenol, 2- fluor-4-amino-tiofenol, 3- fluor4-amino-tiofenoI, 2-klór -4-amino-tiofenol, 35 3-klót4-amino-tiofenoI, 2- bróm4-amino-tiofenol, 3- bróin4-amino-tiofenol, 2- metil-4-amino-tiofenol, 3- metil-4-amino-tiofenol, 2-me t oxi4-am ino-tiofenol, 40 3-met oxi4-amino-tiofenol. A (VI) általános képletű 4-amino-tiofenolok ismertek vagy ismert módon állíthatók elő. Savmegkötőként az a) eljárásnál a szokásos savmeg. kötőszereket használhatjuk, előnyösen alkalmazhatók az alkáli és alkáliföldfém-oxidok, -hidroxidok és -karbonátok, például nátriumhidroxid, káliumhidroxid, kálciumoxid, nátriumkarbonát és kálium-karbonát, továbbá aikálialkoholátok, -amidok és -hidridek, mint például nátrium-metilát, nátrium-etilát, kálium-terc- 5Q -butilát, nátrium-amid és nátrium-hidrid. Hígítószerként a) eljáráshoz valamennyi ismert inert szerves oldószert használhatjuk. Előnyösek a szénhidrogének, például benzin, toluol és xilol, továbbá éterek, mint dioxán, glikol-dimetil-éter, és diglikol-dimetil-éter, továbbá nitrilek, mint az 55 acetonitril és az erősen poláros oldószerek, mint amilyen a dimetil-szulfi id, szulfolán és dimetil-formamid. A reakció hőmérsékletét a) eljárásnál tág határokon belül változtathatjuk, általában 0 és 200, előnyösen 50 és 150°C között dolgozunk. Az a) eljárást általában atmoszférikus nyomáson 60 hajtjuk végre. 4
