198026. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként pirimidinil-merkapto-acil-anilideket tartalmazóherbicid készítmények és eljárás a vegyületek előállítására
1 2 Az a) eljárásnál a (IV) és (VI) általános képletű kiindulási anyagokat általában közel ekvimoláris mennyiségekben használjuk. Egyik vagy másik komponenst azonban nagyobb feleslegben is használhatjuk, a feldolgozást ismert módon történik. A b) eljárásnál szükséges (VI)) általános képletű 2 (4-nitro-tiofenoxi)-pirimidin-származékoknál R1, R2, R , R4 és n előnyös jelentéseit az (I) általános képletű vegyületeknél adtuk meg. A (VII) általános képletű vegyületek ismertek vagy ismert módon egyszerűen előállíthatok. így a (VII) általános képletű vegyületeket például úgy kapjuk, hogy egy (IV) általános képletű pirimidin-származékot — ahol R1, R2, R3 és Hal jelentése a fenti (IX) általános képletű 4-nitro-tiofenollal - ahol R4 és n jelentése a fenti savmegkötőszer, és adott esetben hígítószer jelenlétében 0- 200, előnyösen 50-150°C közötti hőmérsékleten reagáitatunk és savmegkötő és hígítószerként előnyösen ugyanazokat használjuk, mint az a) eljárásnál. Redukálószerként a b) eljárásnál valamennyi olyan anyagot felhasználhatjuk, melyeket rendszerint aromás nitrovegyÖletek redukálásához használhatunk. Előnyösen alkalmazhatók az elemi fémek, például vas, cink, és ón, továbbá alacsony értékű kénvegyületek, például vas(II)- és ón(II)-sók, továbbá nemfémes vegyületek. alacsony oxidációs fokkal, például kénhidrogén sói, alkáliszulfitok és alkáliditionitok. A rendszerint a redukcióhoz katalitikus hidrogénezést is választhatjuk, hidrogénnel katalizátor jelenlétében, például Raney-nikkel jelenlétében. A b) eljáráshoz hígítószerként valamennyi alkalmas szerves oldószert használhatjuk. A reakció hőmérsékletét tág határokon belül változtathatjuk az analóg reakciókhoz hasonlóan. A b) eljárás szerinti redukciót és a reakcióelegy feldolgozását ismert módon végezhetjük. A találmány szerinti eljárásnál reakciókomponensként használjuk a (Illa) képletű savhalogenideket, itt R5, R6 és R7 előnyös jelentései az (I) általános képletű vegyületekkel kapcsolatosan megadott. Y előnyösen fluor-, klór- vagy brómatomot jelent. A (Illa) képletű savhalogenidekre a következő savak kloridjait nevezzük meg: a -metoxi-izo-vajsav, a -metil-merkapto-izo-vajsav, Q -metil-vajsav, pivalin-sav, P -fluor-pivalinsav, ß -klór-pivalinsav, ß , -dífluor-pivalinsav, ß , (3-diklór-pivalinsav, ß , 0, ,,-trifluor-pivalinsav, ß , ß, ,,-triklór-pivalinsav a ,Q-dimetil-valeriánsav, a -metilű -etil vajsav, ciklopí opán-karbonsav, 1 -metil-ciklopropán-karbonsav, 2 2-diklór-1 -metil-cikJopropán-karbonsav, ciklopen tán-karbonsav, 1 -metil-ciklopentán-karbonsav, dklohexán-karbonsav, 1 -metil-ciklohexán-karbonsav, l-metil-4-izopropil-ciklohexán-karbonsav, A (lila) általános képletű savhalogenideket ismert módon egyszei űen állíthatjuk elő. Hígítószerként a találmány szerinti eljárásnál a savhalogenidekkel szemben inert oldószerek alkalmazhatók, előnyösen használhatók a szénhidrogének, például benzin, benzol, toluol, xilol és tetralin, tovább halogénezett szénhidrogének, például metilén-kiorid, kloroform, széntetraklorid, klórbenzol, és diklórbenzo), ezenkívül ketonok, például aceton és metil-izopropil-keton, továbbá éterek, például dietil-éter, tetrahidrofurán és dioxán, ezenkívül szénsavészterek, például etilacetát és erősen poláros oldószerek, mint dimetil-szulfoxid és szulfolán. Ha a savhalogenidek hidrolízisstabilitása megengedi, akkor a reakciót vízben is végrehajthatjuk. Savmegkötőszerként a találmány szerinti eljárásnál valamennyi savmegkötő szóbajöhet, előnyösen alkalmazhatók a tercier aminok, például trietil-amin, piridin és N,N-dimetii-aniíin, ezenkívül aíkáiliföldfémoxidok, például magnézium- és kalciumoxid, továbbá alkáli- és alkáliföldfémkarbonátok, például nátrium-karbonát, kálium-karbonát és kalcium-karbonát. A (II) általános képletű anilin-származékokat is használhatjuk egyidejűleg savmegkötőként. Ehhez a megfelelő anilinvegyületet legalább olyan mennyiségben kell alkalmazni, hogy a felszabaduló hidrogén-halogenidet megkösse. A reakció hőmérsékletet tág határokon belül változtathatjuk. Hogyha oldószer és savinmegkötőszer nélkül dolgozunk, akkor általában úgy járunk el, hogy a komponenseket először -20 és *20°C között hagyjuk reagáltatni, majd 70 és 200 C közötti hőmérsékletre melegítjük az elegye!. Ha hígítószer és savmegkötőszer jelenlétében dolgozunk, akkor a reakció hőmérséklete általában előnyösen -20 és *100, előnyösen 0 és 50°C között van. Az eljárást rendszerint atmoszférikus nyomáson hajtjuk végre. Az eljárásnál a (II) és (Illa) általános képletű vegyületeket általában közel ekvimoláris mennyiségben használjuk. Az egyik vagy másik komponenst nagyobb feleslegben is alkalmazhatjuk. A feldolgozás ismert módon történik, általában úgy járunk el, hogy a kivált sókat eltávolítjuk és a maradó reakcióelegyet a hígítószer leszivatásával pároljuk be. Ha víz vagy vízzel elegyedő oldószerrel dolgozunk, akkor úgy is eljárhatunk, hogy a reakcióelegyet vízzel hígítjuk, a keletkező elegyet leszivatjuk, vagy vízzel kevéssé elegyedő szerves oldószerrel extraháljuk, a szerves fázist mossuk, bepároljuk és a visszamaradó maradékot adott esetben szokásos tisztítóeljárásnak vetjük alá. A találmány szerinti hatóanyagok lombhullató szerekként, föld feletti részeket elpusztító szerként, gyomirtószerként, különösen gyomirtószerként használhatók, Gyomon a legszélesebb értelemben valamennyi növényt értünk, amely nem kívánt helyen nő. A találmány szerinti készítmények totális vagy szelektív herbicidként hatnak és a hatás természete a felhasznált mennyiségtől függ. A találmány szerinti hatóanyagokat például a következő növényeknél használhatjuk : Kétszikű gyomnövények: Mustár (Sinapis), zsázsa (Lepidium), galaj (Galium), csillaghúr (Stellaria), orvosi szekfű (Matricaria), római székfű (Anthemis), gombvirág (Galinsoga), libatop (Chenopodium), csalán (Urtica), aggófű (Senecio), disznóparéj (Amaranthus), kukacvirág (Portulaca), Szerbtövis (Xanthium), folyondár (Convolvulus), hajnalka (Ipomoea), keserűfű (Polygonum), Sesbania, 198.026 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 5
