198007. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált metilén-biszanilin származékok előállítására
1 2 A találmány szerinti eljárással előállított láncboszszabbítószereket vagy tcrliálósítószereket aminkeményítőként is felhasználhatjuk epoxidgyanták esetében. Az aminkeményitőket a szokásos módon dolgozzuk be a gyantába, például bisz-fenol A-ból és epiklőrhídrinből képzett gyantába. Az epoxidgyanta egy ekvivalens cpoxidesoportjára számolva általában 0,2 -0,4 ekvivalens, előnyösen 0,25 ekvivalens aminkeinényítőt alkalmazunk. A találmány szerinti eljárással előállított aminkeinényítőkkel előállított epoxidgyanták hasonló meleg alaktartóságot mutatnak, mint a rákkeltő és mutagén hatású ismert tett gyanták. MOCA-val és MDA-val kemény!Diamin Ames-Meleg alaktartóság Epon*' 828-ban (°C)-teszt Metilén-biszanilin (MDA) (ismert) 2,2’-diklór-metilén-biszanilin (MOCA-f 158 (ismert) 11 kondenzátum-f 155 (találmány szerinti)-159 Előállítási példák A kondenzátum előállítása 1 mól 2-etil-6-klóranilint xilóllal hígítunk 1:1 tömegarányban. Ezután 3 g. illetve 33 g 47,8 tömeg%-os kénsavat adunk hozzá (33 g diizopropil-anilinnel végzett kondenzációs reakcióhoz szükséges), majd kevertetés és visszafolyatás közben 47,1 g (0,472 mól) 30 tömeg%-os formaldehid-oldattal reagáítatjuk 6 órán keresztül. A reakcióelegyet feleslegben alkalmazott nátriumhidroxid-oldattal semlegesítjük, majd további 30 percen keresztül kevertetés közben refluxoljuk. A fázisokat 50 °C hőmérsékleten elválasztjuk, majd a szerves fázást 150 ml vízzel mossuk és 50 °C hőmérsékleten elválasztjuk. Mintegy I ^.ÍO'1 bar nyomáson eltávolítjuk a xilol izomer elegyet, majd 220 °C kolonnahőmérséklet és 6.6.10’2 3 bar nyomás mellett eltávolítjuk az átalakulatlan anilin-származékot. A kapott metilén-bisz-vegyület kitermelése az elméleti, illetve a felhasznált formaldehidre vonatkoztatva 97 °C felett van. 1. kondenzátum 92,2 mól% 2-etil-6-klóranilint (CEA) és 7,8 mól% 2,6-dietil-anilint (DEA) kondenzáltatuníc. Világosbarna terméket kapunk, amelynek olvadáspontja 100—105 °C, összetétele mól%-ban: 2,2‘-dietil-6,6’-diklórmetilén-biszanilin 89,3 2,6,2’-trietil-6’-klórmetilén-biszanilin 10,1 2,6,2’,6’-tetraetilmetilén-biszanilin 0,65 A termék az Ames-teszt alapján nem mutat mutagén hatást. 2. kondenzátum 89,6 mól% CEA-t és 10,4 mól% DEA-t kondenzáltatunk. Barnás színű kristályos terméket kapunk, amelynek olvadáspontja 95—100 °C, összetétele mól%-ban: 2,2’-dietil-6,6‘-diklórmetilén-biszanilin 80,3 2,6,2’-trietil-6’-klórmetilén-biszanilin 18,6 2,6,2\6’-tetraetilmetilén-biszanilin 1,1 A termék az ames-teszt alapján nem mutat mutagén hutást. 3. kondenzátum 79,7 mól% CEA-t és 20,3 mól% DEA-t kondenzáltat un k. Világosbarna terméket kapunk, amelynek olvadáspontja 91—101 °C, összetétele móí%-ban: 2,2’-dieül-6,6’-diklórmetilén-biszanilin 73,9 2,6,2’-trietil-6’-klórmetilén-biszanilin 21,1 2,6,2’,6’-tetraetilmetilén-biszanilin 5,0 A termék az Ames-teszt alapján nem mutat mutagén hatást. 4. kondenzátum 70.3 mól% CEA-t és 29,7 mól% DEA-t kondenzáltat imk. Világosbarna terméket kapunk, amelynek olvadáspontja 83—94 °C, összetétele mól%-ban: 2,2’ dietil-6,6’-diklórmetilén-biszanilin 56,7 2.6.2 ’-trie til -6’-klór me til én -biszan din 32,6 2,6,2’,6’-tetraetilmeíilén-biszanilin 10,7 A termék Ames-teszt alapján nem mutat mutagén hatást. 5. kondenzátum 64,0 mól% CEA-t és 36,0 mól% DEA-t kondenzáltatunk. Világosbarna terméket kapunk, amelynek olvadáspontja 78—91 °C, összetétele mól%-ban: 2,2-dietil-6,6’-diklórmetilén-biszanilin 43,3 2,6,2’-trietil-6’-klórmetilén-biszanilin 42,5 2,6 2’,6’-tetraetilmetilén-biszanilin 14,2 A termék Ames-teszt alapján nem mutat mutagén hatást. 6. kondenzátum 55.3 mól% CEA-t és 44,7 mól% DEA-t kondenzáltatunk. Világosbarna terméket kapunk, amelynek olvadáspontja 70—73 °C, összetétele mól%-ban: 2,2’-dietil-6,6’-diklórmetilén-biszanilin 26,6 2,6,2’-trietil-6’-klórmetilén-biszamlin 54,9 2.6.2 ’,6 ’-tetraetilme tilén -biszanili n 18,4 A termék Ames-teszt alapján nem mutat mutagén hatást. 7. kondenzátum 39,8 mól% CEA-t és 60,2 mól% DEA-t kondenzáltatok. Barna terméket kapunk, amelynek olvadáspontja 73—74 °C, összetétele mól%-ban: 2,2’-dietil-6,6’-diklórmetilén-biszanilin 12,0 2,6,2’-trietil-6’-klórmetiIén-biszaniIin 59,0 2,6,2 ’,6’-tetraetilmetilén-biszanilin 29,0 A termék Ames-teszt alapján nem mutat mutagén hatást. A következő kondenzációs reakciókban (ha nincs más adat megadva) az alábbi összetételű standard kiindulási keveréket alkalmaztuk: 90 tömegrész 2-etil-6-klóranilin (89,6 mól%), és 10 tömegrész 2,6-dietilanilin (10,4 mól%). 198.007 5 1Ó 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 4
