198005. lajstromszámú szabadalom • Eljárás mevalolakton és származékai indén-analógjainak előállítására
1 2 Az I Vili. táblázatokban: Dl a dias/.tereoizomereknck körülbelül 1:1 arányú keveréke, az. indéngyűrű 1-helyzetét tekintve, E eritro-raccmát, T trco-racemát, cisz eisz-lakton, transz transz-lakton. gy például a „Dl; E:T = ~ 85:15” azt jelenti, bogy a vegyület nyolc sztereoizomer keveréke, amelyben a négy eritro-sztereoizomer aránya a négy treo-sztereoizoinerhez körülbelül 85:15; és annak a négy sztereoizomernek, amelyben R, az egyik konfigurációjú az aránya ahhoz a négy sztereoizornerhez, amelyben Rí az ellentétes konfigurációjú, körülbelül 1:1. Vegyület száma, MMR-adatok 12. (CDCIj): 0,3 (d /MOHz/, 3H), 1,2 (t, 3H), 1,35 (d, /MOHz/, 3H). 1,7 (m, 2H), 2,5 (m, 2H), 3,3 (s, 1H), 3.7 (m, 1H), 4,2 (q,2H),4.3 (m, lH),4.5(m, 1H), 5,8 (dd /J»=10Hz, J,-20Hz/, 1H), 6.5 (d /J=20 Hz/, 1H), 7,0- 7,5 (m, 8H). 13. (CDCl3«CD,OD): 0,35 (d /MOHz/, 3H), 1,4 (d /MOHz/, 3H), 1,65 (m, 2H), 2,2 2,6 (m, 3H), 3,75 (bs, IH). 4,15 (ni, 111), 4,4 (m, 1H), 5,9 (dd /Ji*10Hz, Jj=20Hz/, 1II), 6,55 (d /MOHz/, 1H), 7,0- 7,5 (m, 8H) 14. (CDCIj): 1,3 (t, 3H), 1,5 (d, 6H), 1,6 1,9 (m, 2H), 2,5 (d, 2H), 4,2 (q, 2H), 4,3 (m. 111). 4,5 (m, 1H), 6,0 (dd /Ji = 10Hz, Jj=20Hz/, 1H), 6,55 (d /J« =20Hz/, 1H), 7,0-7,4 (m, 8H). 15. (CDCIj *CDsOD): 1,4 (d, 611), 1,5 (m, 2H), 2,2 (M, 2H), 4,15 (m, 1H), 4,3 (m, 1H), 5,9 (dd /J,=19Hz, J2=20Hz/, 111), 6,4 (d /MOHz./, 111), 7,0—7,4 (m, 8H). 16. (CDCIj): 0,35 (m, 6H), 1,3 (t /MOHz/. 3H), 1,7 (m, 4H), 2,5 (d /MOHz/. 2H), 4,2 (q /MOHz/. 2H), 4,3 (m, 1H), 4,45 (m, 1H), 5,9 (dd /J,=10Hz, J3=20Hz/, 1H), 6,5 (d /MOHz/, 1H), 7,1-7,4 (m, 8H). 17. (CDCIj *CD3OD): 0,35 (m, 61Í), 1,7 (m, 2H), 2,0 (m, 4H), 2,3 (m, 2H),4,1 (m 1H),4,35 (m, 1H), 5,9 (dd /J,=10Hz. J2=20Hz/, 1H), 6,5 (d /MOHz/, 1H), 7,0-7,5 (m,8H). 18. (CDCIj): 1,25 (t, 3H), 1,5 (d /MHz/, 6H), 1,55-1,9 (m, 2H), 2,35 (s, 6H), 2,5 (d, 2H), 4,15 (q, 2H), 4,3 (m, 1H), 4,45 (m, 1H), 5,9 (dd /J,= *10Hz, Jj=20Hz|, 111), 6,55 (d /MOHz/, 1H), 7,0- - 7,4 (ni, 7H). 19. (CDCl,*CD3OD): 1,4 (d, 6H), 1,5 1,9 (m, 2H), 2,2-2,5 (m, 8H), 4,1 (m, 1H), 4,45 (m. 1H), 5,9 (dd /Ji=10Hz, Ji=20Hz/, 111), 6,5 (d /J=20Hz/, 1H), 7,0 -7,4 (m, 7H). 20. (CDC13): 0,35 (d /MOHz/, 3H), 1,4 (d /J= = 10Hz/, 3H), 1,8-2,2 (m, 3H), 2,4-2,9 (m, 3H), 3,8 (bs, ll1' '45 (bs, 1H), 5,3 (m, 1H), 5,9 (dq, 1H), 6,6 (ü Hz/, 1H), 7,0—7,6 (m, 8H). 21. (CDU-,): 0,35 (d /MOHz/, 3H), 1,4 (d, /J= = 10Hz/, 3H), 1,8-2.2 (m, 2H), 2,25-3,05 (m, 4H), 3.8 (bs. 111), 4,3 (m, 1H), 4,8 (m, 111), 5,9 (m, 1H), 6,6 (d /MOHz/, 1H), 7,0-7,6 (m, 8H). 22. (CDCIj): 1,5 (d /MHz/, 6H), 1,8-2,1 (m, 2II). 2.5- 2,8 (m, 211), 4,4 (m, 1H), 5,2 (m, 1H), 5,9 (dd /Jj = 10Hz, Jj=20Hz./, 1H). 6,55 (d /MOHz/, 1H), 7,1 -7.5 (m, 811). 23. (CDCIj): 1,5 (d, 6H), 1,8-2,1 (m, 2H), 2,4 (s, 611), 2,5 3,0 (m, 2H), 4,4 (ni, 1H), 5,2 (m, 1H), 5,9 (dd, 1H),6,6 (d, 1H, 6,95-7,45 (m,7H). 24. (CDCIj) 1,3 (t, 3H), 1,5-2,0 (m, 6H),2,5 (d, 211), 3,2 (s, 1H), 3,8 (s, 1H),4,2 (q, 2H), 4.2-4.45 (m, 2H), 5,5 (dd /J,=10Hz, Jj=20Hz/, 1H), 6,5 (d /MOHz./, 1H), 7,0-7,45 (m, 8H). 25. (CDCIj*CDjOD): 1,5-2,4 (m, 8H), 4,1 (m, 1H). 4,3 (m, IH), 5,5 (dd /J,=10Hz, Ja=20Hz/, 1H), 6,4 (d /MOHz/, 1H). 7,0-7,5 (m, 8H). 26. (C6D6): 0,9 (t, MOHz, 3H), 1,1-2,4 (m, 14H), 3,8 (q, MOHz, 2H), 3,9-4,4 (m, 2H), 6,0 (dd, MO and 10Hz, 1H), 6,7 (m, 1H), 6,8-7,8 (ni, 8H). 27. (C6D6): 0,9 (m, 2H), 1,2-2,5 (m, 12H), 3,8 (m, 2H), 4,0 (m, 1H), 4,1-4,3 (m, 1H), 5,9 (dd, MO and 10Hz, 1H), 6,8 (dd, MO and 10Hz, 1H), 6,9-7,5 (m, 9H). 11. (C6D6): 0,9 (t, MOHz, 3H), 1,2-3,1 (m, 12H), 3,2 (ds, 6H), 3,9 (q, MOHz, 2H), 4,8 (m, 1H), 6,5 (d, MO Hz, 1H), 6,8-7,4 (m, 8H), 7,7 (d,M0 Hz,, IH). 28. (CDC13): 1,3 (t, 3H), 1,4-2,5 (m, 16H), 3,7 (m, 2H), 4,2 (q. MOHz, 2H), 6,8-7,3 (m, 8H). 31. (CDCIj): 1,25 (t, 311), 1,5-2,3 (m. 10H), 2,4 (s, 311), 2,5 (d, 2H), 3,1 (s, IH), 3,7 (s, IH), 4,2 (q, 2H), 4,2 4,5 (m, 2H), 5,75 (q, IH), 6,4 (d, IH), 7,0- 7,4 (m, 7H). 33. (CDCIj): 1,25 (t, 3H), 1,3-2,2 (m, 20H), 2,5 (d, 2H), 2,9 (t, IH), 3,25 (s, lH),3,8(s, lH),4,2(q, 2H), 4,35 (s, IH), 4,55 (s, 111), 5,8 (q, IH), 6,65 (d, IH), 7,2 7,6 (m, 4H). 30. (CDCIj): 1,8 3,0 (m, 12H), 4.4 (m, IH), 5,2 (m, IH). 5,7 (dd, MO és 20Hz, 1H), 6,5 (d, MOHz, IH), 7,1 7,5 (m, 8H). További kisebb csúcsok: 4,3 (m), 4,7 (m), 5,8 (dd), 6,45 (d), a megfelelő cisz-laktonnak tulajdoníthatóan. 29. (C«,D6): 0,9 (t, 3=10 Hz, 3H), 1,4 (dd, MO és 20Hz, 6H), 1,5-2,4 (m, 12H), 3,4 (m, IH), 3,8 (q, MO Hz, 2H), 4,15 (m, IH), 4,4 (M, IH), 5,8 (dd, MO és 10 Hz, IH), 6,9 (dd, MOés 1 Hz, IH), 7,0 7,6 (m, 4H). A következő kisebb csúcsok: 4,55 (m), 5,9 (dd), 6,8 (d) még a treo-izomemek felelnek meg. Valamennyi magmágneses rezonancia-spektrumot szobahőmérsékleten vettük fel 200 MHz spektrométeren. A kémiai eltolódásokat ppm-ben (6) adjuk meg tetrametil-szilánhoz viszonyítva, és ott, ahol egyetlen 6-értéket adunk meg, de nem egy éles szingulettre, az a középpontot jelenti. A/-MMR spektrumokban az egyes jelzések jelentése a következő: bs széles szingulett, d dublett, dd a dublett dubbletja, dq a kvartett dublettja, ni multiplett, q kvartét, s szingulett, t triplett, ds kettős szingulett. SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1 Eljárás mevalolakton-származékok (1) általános képletű indén-analógjai a képletben R hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos, primer 198 005 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 17
