197979. lajstromszámú szabadalom • Alkálifém- vagy ammódium-biszulfit és aldehid vagy keton addiciós vegyületével stabilizált trifluormetil-dinitro-N,N-diszubsztituált anilin-származékokat tartalmazó készítmények
197979 fenil-acetaldehid aceton metil-etil-keton metil-propil-keton metil-butil-keton metil-izobutil-keton metil-terc-butil-keton ciklopentanon ciklohexanon ciklooktanon Azok az aldehidek és ketonok, amelyek hozzáférhetőségük és költségeik miatt előnyben részesülnek, a formaldehid, acetaldehid, propionaldehid, fenil-acetaldehid, cinnamaldehid, aceton, metil-izobutil-keton és a ciklohexanon. A találmány szerint alkalmazott addíciós vegyületek előállításánál használható megfelelő biszulfitok és nátrium-biszulfit, kálium-biszulfit és az ammónium-biszulfit. Ezek közül előnyben részesül a nátrium-biszulfit. A találmány szerinti készítményekben a nitrozaminképződést gátló inhibitor mennyisége nem kritikus és számos tényező függvénye, ilyenek a dinitro-anilin tulajdonságai, az esetleg jelenlévő nitrozáló anyagok menynyisége, a várható hatások intenzitása és hasonlók. A nitrozamingátló anyag általában akkor hatásos, ha az 0,05—6,0 tömegszázalékban van jelen a dinitro-anilin tömegére számolva. Az előnyös koncentráció 0,1 —2,0 tömegszázalék tartományban van. A találmány kivitelezése során a nitrozamin-inhibitort a megolvasztott dinitro-anilinhez adjuk, de hozzáadhatjuk a dinitro-anilin előállításának egy későbbi lépésében is, vagy a dinitro-anilint újra olvasztjuk és ekkor adjuk hozzá a nitrozamint gátló anyagot. Az előző megoldás előnyös, mivel a lehető legnagyobb védelmet biztosítja a nitrozaminképződés ellen. Bármelyik állapotban is adagoljuk a nitrozamint gátló addíciós vegyületet, a dinitro-anilint és a nitrozamingátló anyagot alaposan összekeverjük és így biztosítjuk annak egyenletes eloszlását az anyagban. A találmány szerint kezelt dinitro-anilinek ellenállnak a nitrozaminképződésnek emelt hőmérsékleteken, de akadályozva van a képződés olyan körülmények között is, amelyeknél nitrozaminképződés rendszerint előfordul. A következő példák a találmányt közelebbről is bemutatják és lehetővé teszik, hogy azt a szakember a gyakorlatban megvalósítsa. A nitrozamin elemzését egy hőenergia-analizátorral (TEA=Thermal Energy Analyzer, Model 502 TEA-GC) végeztük. 1. összehasonlító példa E példában a nitrozaminképződést mértük, amely kezeletlen trifl urálin melegítésekor keletkezett. 3 „A" mennyiségű trifluralint megtisztítottunk és utána a megtisztított anyagot melegítettük. A tisztítást a következő módon végeztük. Az „A” mennyiségű trifluralint átkristályosítottuk Skellysolve B anyagból. A keletkezett narancs színű kristályos szilárd anyagot ezután 600 ml benzolban oldottuk és az oldatot egymás után mostuk 5X600 ml 2 n hidrogénklorid-oldattal, 2X600 ml vízzel, 2X600 ml 10 t%-os vizes nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal és 2 X600 ml vízzel. A mosott benzolos réteget vízmentes magnézium-szulfát felett szárítottuk, szűrtük és a benzolt vákuumban eltávolítottuk. A kapott trifluralint ismét feloldottuk kis mennyiségű (körülbelül 50 ml) friss benzolban és az oldatot Fluorosil-oszlopra vittük (nedvesítés hexánnal). A trifluralint körülbelül 4,5—5 liter hexánnal eluáltuk és a hexánt eltávolítottuk. A maradékként kapott vörös színű olaj állás közben kikristályosodott, amelyet Skelly B-ből átkristályosítottunk. A keletkezett tisztított trifluralint, egy narancs színű kristályos szilárd anyagot, 150°C-on keverés közben melegítettük, az anyagból meghatározott időközökben mintát vettünk és meghatároztuk a nitrozamintartalmat: NDPA-(nitrozo-dipropilamin), valamint C5, C6, C7 és C8 nitrozamin-vegyületeket. A kapott eredményeket a következő I. táblázatban adjuk meg. Az NDPA mennyiségét ppmben adjuk meg. I. Táblázat 4 Idő_____NDPA, ppm_____^ 15 nem volt kimutatható 0,02 ppm érzékenységnél 30 perc 0,03 1 óra 0,04 2 óra 0,06 3 óra 0,1 4 óra 0,13 5 óra 0,18 6 óra 0,18 Egyik minta esetén sem volt kimutatható C5, C6, C7 vagy C8 nitrozamin-vegyület. A 0 idejű mintákat is megvizsgáltuk a dipropiiamin-tartalmát, de nem volt kimutatható (kimutatási határ 0,5 ppm). 2. összehasonlító példa „A" mennyiségű trifluralint keverés közben melegítettünk 110°C-on tartott viaszágyban. Meghatározott időközökben mintákat vettünk és elemzéssel megállapítottuk a nitrozamintartalmukat. A kapott eredményeket a II. táblázatban foglaljuk össze. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 3
