197886. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként új amino-metil-izoxazolidin-származékokat tartalmazó fungicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
197886 A szilárd hordozóanyagok például a következők lehetnek: ammóniumsók, természetes kőzetlisztek — így kaolin, agyag, talkum, kréta, kvarc, attapulgit, montmorillonit vagy diatomaföld —, szintetikus lisztfinomságúra őrölt anyagok — így nagy diszperzitásfokú kovasav, alumínium-oxid és szilikátok. Granulátumoknál alkalmazott szilárd hordozóanyagok lehetnek a következők: őrölt és osztályozott természetes anyagokból készült lisztek — így kalcit, márvány, horzsakő, szepiolit, dolomit —, valamint szervetlen és szerves lisztfinomságúra őrölt anyagokból készített szintetikus granulátumok, valamint szerves anyagokból — így kukoricaszárból, kókuszdióhéjból vagy dohányszárból — készített granulátumok. Az emulgeálószerek és/vagy habképzőszerek a következők lehetnek: nem-ionos és anionos emulgeátorok — így poli- (oxietilén) - -zsírsav-észterek, poli (oxi-etilén) -zsírsalkohol-éterek, például alkil-aril-poliglikol-éterek, alkil-szulíonátok, alkil-szulfonátok, valamint fehérje hidrolizátumok. A diszpergálószer például lignin-szulfit-szennylúg és metil-cellulóz lehet. A készítmények tartalmazhatnak tapadást fokozó szert is, így például karboxi-metil-cellulózt, természetes vagy szintetikus poralakú, szemcsés vagy látexformájú polimereket, például gumiarábikumot, poli (vinil-alkohol)-t, poli (vini l-acetát)-ot, valamint természetes foszforlipideket, így például kefalint, Iecitint és szintetikus foszfolipideket. További adalékanyagok lehetnek az ásványi vagy növényi olajok. Ugyancsak alkalmazhatunk színezékeket, így szervetlen pigmenteket — például vas-oxidot, titán-oxidot, vas-cián-kéket — és szerves színezékeket — így alizarint, azo- vagy fém-ftalocianin-színezékeket — és nyomokban jelenlévő tápanyagokat — így vas-, mangán-, bőr-, réz-, kobalt-, molibdén- vagy^cinksókat. A készítmények általában 0,1—95 tömeg% előnyösen 0,5—90 tömeg% hatóanyagot tartalmaznak. A találmány szerinti hatóanyagokat a készítményekben kombinálhatjuk más ismert hatóanyagokkal is, például fungicid, inszekticid, akaricid, herbicid hatóanyagokkal, valamint trágyákkal és növekedést szabályozó anyagokkal. A hatóanyagokat alkalmazhatjuk készítményekként, vagy az ezekből hígítással készített felhasználásra kész formákként. Ilyenek a felhasználásra kész oldatok, szuszpenziók, oldható porok, paszták, porozószerek és granulátumok. A készítményeket ismert módon, például öntéssel, szórással, permetezéssel, beporozással, habosítással, bekenéssel alkalmazhatjuk. A hatóanyagokat kivihetjük az Ultra-Low-Volume eljárásban is vagy pedig a talajba injektálhatjuk azt. Kezelhetjük a vetőmagokat vagy a növényt is. A növényi részek kezeléséhez alkalmazott felhasználásra kész formákban a hatóanyag-15-koncentráció széles határok között változhat Általában 1—0,0001 tömeg%, előnyösen 0,5—0,001 tömeg%. A vetőmagvak kezelésénél a hatóanyag mennyisége általában 0,001—50 g/kg vetőmag, előnyösen 0,01 — 10 g/kg vetőmag. \ talaj kezelésénél a hatóanyag-koncentráció 0,00001—0,1 tömeg%, előnyösen 0,0001—0,02 tömeg% a hatás helyén. Előállítási példák 1. példa (1) képletü vegyület előállítása /(a) eljárás/ 10,8 g (0,038 mól) N-[3- (3,4-diklór-fenil) - -2,2 dimetil-propil] -hidroxi-amin-hidrokloridnak és 4 g (0,038 mól) formaiinnak (35%-os vizes formaldehid-oldat) 100 ml metanolban készített elegyéhez hozzáadunk 4 g (0,029mól) kálium-karbonátot 20 ml etanolban, a kiváló kálium-kloridot kiszűrjük és a szíriéihez 100CC hőmérsékleten hozzáadjuk 11 g (0,076 mól) 3-metiI-1 -allil-piperidinnek 200 ml toluolban készített oldatát és így a metanolt lassan ledesztilláljuk. Mikor minden metanolt eltávolítottunk, a reakcióelegyet 48 órán át visszafolyatás közben forraljuk és a keletkező vizet vízleválasztón eltávolítjuk. A lehűtött reakcióelegyet kétszer vízzel mossuk, magnézium-szuifát felett szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A visszamaradó anyagot kromatográfiásan (kovasavgél, futtatószer petroléter/etiI-acetát 3:1) tisztítjuk. így 4 g (26%) 2-(3-(3,4-diklór-fenil) - -2,2-dimetil-prop-1 - il] -5- (3-metil-pineridin -1 - -il-metil)-izoxazolidint kapunk, ni —1,5267. A kiindulási vegyület előállítása (2) képletü vegyület előállítása 95 g (0,39 mól) 3-(3,4-diklór-fenil)-2,2- dimetil-propionaldoximnak 1 liter metanolban készített oldatához, amelynek pH-értékét hidrogén-kloriddal brómkrezolzöld indikátort felhasználva 3-ra állítottuk be, részletekben hozzáadunk 26 g (0,39 mól) nátrium-ciano-bór hidridet, és a reakcióelegy pH-értékét hidrogén-kloriddal 3 és 5 között tartjuk. Az adagolás befejezése után a reakcióelegyet 16 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd pH-értékét hidrogén-klorid adagolásával 1 - re állítjuk be és vákuumban bepároljuk. A viszszamaradó anyagot felvesszük kloroform/víz eiegyében, a kloroformos fázist elválasztjuk, vízzel mossuk, magnézium-szulfát felett szárítjuk és vákuumban az oldószert eltávolítjuk. így 77 g (70%) N- (3- (3,4-diklór-fenil )-2,2-dimetil-propilj -hidroxil-amin-hidrokloridot kapunk, amelyet tisztítás nélkül használunk fel. (3) képletü vegyület előállítása 147 g (0,63 mól) 2-(3,4-diklór-fenil)-2,2- -dimetil-propionaldehidnek és 100 g (2,5 mól) nátrium-hidroxidnak 800 ml vízben készített 16 9 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
