197868. lajstromszámú szabadalom • Akrilsav származékokat tartalmazó fungicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
és talajon élősködő gombafajokkal, peronoszpórával, szőlő-lisztharmattal, alma-lisztharmattal és alma-varasodással szemben hatásos anyag lehet. A több fungicid hatóanyagot tartalmazó készítmények hatásspektruma szélesebb lehet a kizárólag az (I) általános képletű vegyületeket tartalmazó készítményekénél. A további fungicid hatóanyagok közül példaként a következőket soroljuk fel: carbendazim, benomyl, tio fanát-, metil, tiabendazol, fuberidazol, etridazol, diklofluanid, cimoxaníl, oxadixil, ofurace, metalaxyl furalaxyl, benalaxyl, fosetyi-alumínium, fenarimol, iprodion, procimidion, vinclozolin, penconazol, myclobutanil, RO-151297, S3308, pirazophos, ethirimol, ditalimfos, tridemorf, triforin, nuarimol, triazbutil, guazatin, propiconazol , prokloraz, flutriafól, klórtriafol (azaz 1 - (1,2,4-triazol-1-il)-2- (2,4-díklór-fenil)-hexan-2-ol), DPX H65731 (azaz 1- -//b isz-4-fluor-fenil/-metil-szilil/-metil/-1 H-1,2,4-triazol), triadimefon, triadimenol, diklobutrazol, fenpropimorf, fenpropidin, triademorf, imazalil, fenfuram, karboxin, oxikarboxin, metfuroxam, dodemorf, BAS 454, blaszticidin S kasugamicin, edifenphos, kitazin P, ftalidin, probenazol, izoprotiolán, triciklazol, piroquilan, klórbenztiazon, neoasozin, polioxin D, validamicin A, repronil, flutolanil, pencykuron, diclomezin, fenazin-oxid, nikkel-dimetil-ditiokarbamát, tekloftalam, bitertanol, bupirimát, etakonazol, sztreptomicin, cipofuram, biloxazol, quinometionát, dimetirimol, fenapanil, tolclofos-metil, piroxifur, poliram, maneb, mancozeb, kaptafol, klórtalonil, anilazin, tiram, kaptan, folpet, zineb, propioneb, kén, dinocap, binapakril, nitrotal-izopropi), dodine, ditianon, fentin-hidroxid, fentin-acetát, teknazen, quintozen, dikloran, réztartalmú vegyületek, így réz-oxi-klorid, réz-szulfát és bordói lé, továbbá szerves higanyvegyületek, így 1 - (2-ciano-2-metoxi-imino-acetil) -3-etil-karbamid. Az (I) általános képletű vegyületeket tartalmazó készítményeket a talajban vagy magvakon élősködő gombákkal szembeni védelem biztosítása céljából talajba, tőzegbe vagy egyéb termesztőközegbe keverhetjük. Inszekticid hatóanyagokként például a következőket használhatjuk: pirimicarb, dimetoát, demeton-s-metil, formotion, karbaril, izoprokarb, XMC, BPMC, karbofuran, karboszulfan, diazinon, fention, fenitrotion, fentoát, klórpyrifos, izoxation, propaphos, monocrotophas, buprofezjn, etroproxifen qs cikloprotrin. Növényi növekedést szabályozó hatóanyagokként például gyomirtókat, illetve a kevésbé kívánt növények (például füfélék) növekedését szelektíven szabályozó szereket használhatunk. A növényi növekedést szabályozó hatóanyagok közül példaként a következőket soroljuk fel: gibberellinek (így GA3, GA4 vagy GA7), auxinok (így indolecetsav, indol-vajsav, nafto.xi-ecetsav vagy naftalin-ecetsav), citon kininek (így kinetin, difenil-karbamid, benzimidazol, benzil-adenin és benzil-amino-purin) fenoxi-ecetsavak (így 2,4-D vagy MCPA), szubsztituált benzoesav-származékok (így trijód-benzoésav), morfaktinok (így klórfluorekol), maleinsav-hidrazid, glüfozát, glüfozin, hosszú szénláncú zsíralkoholok és zsírsavak, dikegulac, paklobutrazol, flurprimidol, fluoridamíd, mefluidid, szubsztituált kvaterner ammonium- és foszfóniumvegyületek (így klórmequat, klórfonium vagy mepiquatklorid), etefon, karbetamid, metil-3,6-diklór-anizát, daminozid, asulam, abszcizinsav, izooirimol, l - (4-klór-fenil) -4,6-dimetil-2-oxo-l,2-dihidro-piridin-3-karbonsav, hidroxi-benzor ítrilek (így bromoxinil), difenzoquat, benzoilprop-etil, 3,6-diklór-pikolinsav, paklobutrazol, fenpentezol, inabenfid, triapentenol és teknazen. A találmányt az oltalmi kör korlátozása nélkül az alábbi példákban részletesen ismertet ük. Valamennyi példában magnézium-szulfátot használtunk az oldatok szárítására, és a vízre érzékeny közbenső termékek képződéséhez vezető reakciókat nitrogén-atmoszférában végeztük. 1. példa N-Cinnamoil- N-metil-2-amino-3-metoxi-propén-karbonsav-metil-észter (l. sz. vegyület) lőáliitása 15,21 g szarkozin és 17,1 g nátrium-hidrox d 300 ml vízzel készített oldatához keverés közben 34,25 g E-cinnamoil-kloridot adunk. Amikor a hőfejlődés alábbhagy, az elegyet 4 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd több részletben diklór-metánnal mossuk. Az ekgyet tömény vizes sósavoldattal megsavanyítjuk, a kivált szilárd csapadékot leszűrjük, éterrel alaposan mossuk, majd szárítjuk. Törtfehér, szilárd anyagként 28,91 g (77%) E-N-cinnamoil-szarkozint kapunk; op.: 177— 179°C. A termék analitikai célokra diklór-me.tán és benzin elegyéből kristályosított mintája 180—181°C-on olvad. A kapott E-N-cinnamoil-szarkozint néhány csepp tömény kénsavat tartalmazó, vízmentes metanolban visszafolyatás közben forraljuk, és így 82%-os hozammal a megfelelő metíl-észterré alakítjuk. A terméket benzinnel eldörzsöljük. A tört fehér, nem tapadó szilárd anyag 56—58°C-on olvad. A termék analitikai célokra etil-acetátból és benzinből át k r is - tályosítot mintája 57—58°C-on olvad. 2,03 g E-N-cinnamoil-szarkozin-metil-észtert és körülbelül 11 ml metil-formiátot 15 ml v zmentes dimetil-formamidban oldunk, és az oldatot keverés közben 0,42 g nátrium-hidrid 20 ml vízmentes dimetil-formamiddal készített szuszpenziójához adjuk. Kezdetben csak enyhe hibzás áll be, 40 perc elteltével azonban a hab zás hevessé válik (ekkor az elegyhez további 3 ml metil-formiátot adunk), majd 15 perc e'teltével a habzás alábbhagy, és ismét enyhévé válik. 7,5 óra elteltével a reakcióeiegyef óvatosan adagolt vizes nátrium-karbonát-ol-12 7 197868 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
