197734. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként aszkorbinsav származékokat tartalmazó antioxidáns készítmények és eljárás aszkorbinsav származékok előállítására
197734 A találmány tárgya (1) általános képletű aszkorbinsav-származékok előállítása, valamint ezek felhasználása antioxidáns készítményekben. Az aszkorbinsavról ismert, hogy antioxi- 5 dáns tulajdonságú és alkalmas élelmiszerek bámulásának, ízcsökkenésének megakadályozására, frisseségük megőrzésére. Hátránya azonban, hogy hajlamos a bomlásra és problémát jelent, hogy az előzőekben felsorol- 10 taknak hosszabb időn keresztül nem tud eleget tenni. Jelen találmány célja olyan aszkorbinsav-származékok biztosítása, amelyek bomlásnak jobban ellenálfnak és ugyanakkor anti- 15 oxidáns tulajdonságaik kiválóak. Azt találtuk, hogy amennyiben az aszkorbinsav 2-es helyzetében viszonylag nagy molekulatömegű szubsztituenssel végzünk helyettesítést, a fenti célt megvalósíthatjuk. 20 Az említett vegyületeket az (í) általános képlettel írjuk le, a képletben R, jelentése 5-22 szénatomos alkilcsoport, 14-21 szénatomos, egy kettős kötést tartalmazó alkenilcsoport, 1-4 szénatomos 25 alkoxi-karbonil-csoport, 1-4 szénatomos alkoxi-karbonil-csoporttal egyszeresen helyettesített 3-13 szénatomos alkilcsoport, fenilcsoport, naftilcsoport, a), b), d) vagy e) képletű csoport. 3q Az (1) általános képletű vegyületeket a találmány szerinti eljárással úgy állítjuk elő, hogy egy (II) általános képletű vegyületet — a képletben R, jelentése a fenti, 35 R2 jelentése hidroxil-védőcsoport, előnyösen metoxí-metil- vagy benzilcsoport, R3 / X jelentése általános képletű csoport, RÍx 40 amelyben R3 és R4 jelentése 1 -4 szénatomos alkilcsoport — hidrolizálunk, majd adott esetben redukálunk. A találmány vonatkozik továbbá a fenti (I) általános képletű vegyületeket tartalmazó antioxidáns készítményekre is. Az (I) általános képletben R, jelentése egyenes vagy elágazóláncú, előnyösen 9-22 szénatomos alkilcsoport, így például n-pentil-, n-hexil-, n-heptil-, n-oktil-, n-nonil-, n-decil-, 50 n-undecil-, n-dodecil-, n-trideci 1-, n-tetradecil-, n-pentadecil-, n-hexadecil-, n-heptadecil-, n-oktadecil-, n-nonadecil-, n-ejkozozil-, n-henejkozíl- vagy n-dokozil-csoport. ' Az 1 -4 szénatomos alkilcsoporttal szubszti- gg tuált alkilcsoport előnyösen 3-10 szénatomos és lehet például szubszíituált n-propil-, izopropil-, n-butil-, izobutil-, szek-butil-, terc-butil-, n-pentil-, n-hexil-, n-heptil-, n-oktil-, n-nonil- vagy n-decil-csoport. A fenti alkoxi-karbonil-csoportban az alkil- 60 csoport például lehet metoxi-, etoxi-, n-propoxi- vagy n-butoxi-csoport. Az alkenilcsoport előnyösen 14-20 szénatomos és lehet például tetradecenil-, pentadecenil- vagy hexadecenil-, heptadecenil-, 65 1 2 2 oktadecenil-, nonadecenil- vagy ejkozenil-csoport. A fenti általános képletben R2 hidrolízissel vagy redukcióval eltávolítható csoport lehet például metoxi-metil-, benzoil-metil-, 2-ietrahidro-piranil-, trimetil-szilil-, dímetil-terc-butil-szilil-, benzil- vagy p-metoxi-benzil-csoport. R4 / Az C általános /N képletű csoportban R5 R4 és R5 lehet azonos vagy különböző és mindegyik lehet metil- vagy etilcsoport. Az (I) általános képletű vegyületeket előállíthatjuk, ha (II) általános képletű vegyületeket hidrolizálunk és adott esetben redukálunk. Olyan (II) általános képletű vegyületek esetében, amikor a 3-as helyzetű R2 védőcsoport (pl. metoxi-metil-, benzoil-metil-, trimetil-szilil-, vagy dimetil-terc-butil-szilil-csoport) hidrolízissel eltávolítható csoport, annak eltávolítását az 5-ös és 6-os helyzetű acetál- vagy ketálcsoport eltávolításával egyidejűleg végezzük. Olyan (II) általános képletű vegyületek esetében, amikor a 3-as helyzetű R2 védőcsoport (pl. 2-tetrahidro-piranil-, benzil- vagy p-metoxi-benzil-csoport) redukcióval eltávolítható csoportot jelent, az 5-ös és 6-os helyzetű acetál- vagy ketálcsoportot először hidrolizáljuk, amikor is (III) általános képletű vegyületet nyerünk, majd a vegyület redukálásával nyerjük az (I) általános képletű vegyületet. A találmány szerinti reakciónál a hidrolízist savas katalizátor jelenlétében végezzük. Ilyen katalizátor lehet például sósav, kénsav, p-toluol-szulfonsav, perklórsav, ecetsav. A reakciót vizes oldószer, így például metanol, etanol, dioxán, 1,2-metoxi-etán vagy tetrahidrofurán jelenlétében végezzük. A reakcióhőmérséklet 0° és 80°C közötti érték és a reakcióidő 10 perc és 3 óra közötti. A találmány szerinti eljárásnál a redukciót végezhetjük például katalitikusán, így például palládium, palládium-szén, platina- korom vagy platina-dioxid jelenlétében, általában oldószer, így például rnetanolos, etanolos ecetsavas vagy etil-acetátos közegben. A reakcióhőmérséklet általában 10° és 40° közötti érték, a reakcióidő 1 és 18 óra közötti. A kapott (I) általános képletű vegyületeket ismert eljárások szerint választjuk el és tisztítjuk, így például oszlopkromatográfiával, polisztirol gyanták, aktív szén alkalmazásával, fordított fázisú eljárással, átkristályosítással. A találmány szerinti eljárásnál kiindulási anyagként használt (II) általános képletű vegyületeket például az A reakcióvázlat szerinti reakciósorozattal állíthatjuk elő (a képletben X jelentése acetál vagy ketálcsoport). , A fenti reakcióvázlat szerinti acetálozási vígy ketálozási reakciót (aszkorbinsav ->- (V)
