197734. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként aszkorbinsav származékokat tartalmazó antioxidáns készítmények és eljárás aszkorbinsav származékok előállítására
197734 általános képletü vegyület) úgy végezzük, hogy aszkorbinsavaí ketonnal vagy aldehiddel, így például acetonnal, benzaldehiddel, ciklopentanonnal vagy ciklohexanonnal reagáltatok, például tetrahidrofurán, kloroform, dietil-éter, diklór-metán vagy diklór-etán mint oldószer jelenlétében, savas katalizátor alkalmazásával szobahőmérséklet és 60°C közötti hőmérsékleten. Katalizátorként alkalmazhatunk például kénsavat, r-toluol-szulfonsavat vagy kámforsavat. A reakcióidő 4—24 órán. Ezt követően a kapott (V) általános képletű vegyületet R2 — Y általános képletü vegyülettel — a képletben R2 jelentése a fenti, Y jelentése halogénatom, például klór vagy brómatom — például klór-metil-metil-éterrel, benzil-kloriddai vagy benzil-bromiddal, reagáltatjuk dimetil-formamidban, dimetil-szulíoxidban, hexametil-foszfor-amidban, tetrahidrofuránban vagy ezek elegyében szervetlen bázis, így például kálium-karbonát, nátrium-karbonát vagy nátrium-hidrogén-karbonát jelenlétében 0° és 40°C közötti hőmérsékleten, előnyösen 25°C-on, 1 — 18 órán át. Az ily módon nyert (IV) általános képletü vegyület R( — CH2 — Z általános képletü vegyülettel — a képletben R, jelentése a fenti, Z jelentése halogénatom — reagáltatjuk oldószer, például dimetil-formamid, dimetil-szulfoxíd, hexametil-foszfor-amíd vagy tetrahidrofurán vagy ezek elegyének jelenlétében szervetlen bázis, például nátrium- vagy káiium-hidroxid, nátrium- vagy kálium-karbonát alkalmazásával, 10° és 60°C közötti hőmérsékleten 1 —18 órán át. Az így nyert (II) vagy (III) általános képletü vegyületeket használjuk kiindulási anyagként a találmány szerinti eljárásnál. A találmány szerinti eljárással előállított vegyületeknek oxidációt gátló hatásuk van, toxikus hatásuk igen alacsony (LD50 : 0,8- 10 g/kg egereknél, orális adagolás esetén), így előnyösen alkalmazhatók élelmiszereknél antioxidánsként. A találmány szerinti eljárással előállított (1) általános képletü vegyületeket antioxidáns készítmények formájában használjuk oly módon, hogy azokat az élelmiszerekhez adagoljuk vagy azokkal éríntkeztetjük. A készítmények előállításánál az (I) általános képletü vegyületeket felhasználhatjuk hígítva, vagy közvetlenül, hígítás nélkül adagolva is. Hígítás esetén a hordozóként alkalmazott anyagot, például keményítőt vagy laktózt elkeverjük az (I) általános képletü vegyülettel és ismert eljárások szerinti por- vagy granulátumkészítménnyé alakítjuk. A fenti antioxidáns készítményeket felhasználhatjuk például gyümölcslevek, gyümölcsök, húsételek, halak, kagylófélék, különböző olajok vagy zsírok (pl. saláta olaj, disznózsír) konzerválására. Az (I) általános képletü vegyületeket hatóanyagként tartalmazó antioxidáns hatású készítmények felhasználásánál vagy úgy já3 runk el, hogy a vízben oldódó készítményt poralakban adagoljuk az élelmiszerhez, például gyümölcsléhez, gyümölcshöz, húsételekhez, vagy pedig a készítményt előre feloldjuk vízben, és az így kapott oldatot adagoljuk a konzerválni kívánt gyümölcsléhez, gyümölcshöz, húsételekhez vagy ebbe az oldatba mártjuk a halat vagy kagylót. A találmány szerinti készítmények általában 0,01—75 tömeg% (t%) hatóanyagot tartalmaznak. A találmány szerinti, élelmiszerekhez alkalmazható antioxidáns készítményeket húsételeknél, hal és kagylóféléknél való felhasználás esetén emulzió formájában is előállíthatjuk emulgeálószerek felhasználásával. Amennyiben a találmány szerinti eljárással előállított (I) általános képletü vegyület olajban oldható, a készítményt közvetlenül adagolhatjuk az olajokhoz vagy zsírokhoz. A találmány szerinti antioxidáns készítményeket az (I) általános képletü vegyületben kifejezve, 0,02—0,04 t% mennyiségben húsételek, 0,02—0,08 t% mennyiségben halak és kagylófélék esetében, 0,1 —1,0 t%-os oldat formájában ha bemerítő oldatként alkalmazzuk és 0,002 — 0,02 t% mennyiségben olajok és zsírok esetében. A találmány szerinti (I) általános képletü vegyületeket a kozmetikában is alkalmazhatjuk fehérítőszerként. Ebben az esetben az aktív anyag mennyisége 0,1 — 1 térf%, lemosóoldatok és 0,1 — 1 t% krémek esetében. A következő példákon keresztül részletesebben ismertetjük a találmány szerinti eljárást valamint készítményeket. 1. példa Antioxidáns hatás meghatározása stabil gyök segítségével Brois MS (Nature, 181, (1958), , 1199) módszere szerint az a,a-difenil-ß-pikril-hidrazil (DPPH) redukálóképességét határozzuk meg, amely vegyületet az antioxidációs aktivitás mértékének megállapítására használnak. A vizsgálatnál vizsgálandó vegyületet (pl. 7.v. 10 példa szerinti vegyület, R,= =-(CH2) ,6CH3) 3 ml 0,1 mmólos etanolos DPPH oldathoz adagoltuk, majd 20 perc elteltével mértük az abszorpciót spektrofométer segítségével 517 nm-en, és a tiszta oldószer (0,5% DMF) abszorpciójához viszonyított érték felelt meg a redukciós aktivitásnak. A kapott eredményeket az 1. ábrán mutatjuk be. Az 1. ábrán a — O— jelölés a fenti vegyületnek, a — •— jelölés az E vitaminnak, a — ▲ — jelölés pedig a C-vitaminnak felel meg. A kapott eredmények azt mutatják, hogy a vizsgált vegyület 10 5 mól-nál nem kisebb koncentrációnál a mennyiségtől függő mértékben a C és E vitaminhoz hasonlóan redukálja a DPPH-t. 2. példa Szardíniákból a szálkák és a belsőségek eltávolítása után és apróra vágásuk után 4 3 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
