197718. lajstromszámú szabadalom • Eljárás diaminok előállítására
197718 gyet hűtjük, és hőmérsékletét 80°C alatti értéken, célszerűen 60—65°C-on tartjuk. Ezt követően az elegyet néhány órán át ennél is alacsonyabb, célszerűen 40—50°C hőmérsékleten tartjuk. A reakcióelegyből szűréssel eltávolítjuk a nikkel-alumínium ötvözetből képződött fém nikkelt, amit vízzel mosunk, és célszerűen víz alatt tárolunk. Ezt a mellékterméket — miként már közöltük — hidrogénátvivő katalizátorként hasznosíthatjuk. A képződött (I) általános képletű diamint szerves oldószerrel, például kloroformmal végzett extrahálással különíthetjük el a vizes szűrlétből. Az extraktumot szárítás után bepároljuk, majd a maradékot légköri nyomáson frakcionáltan desztilláljuk. Amennyiben a kiindulási anyagként felhasznált (II) általános képletű nitrilt magában a reakcióelegyben állítjuk elő, első lépésben a (III) általános képletű amin oldószeres, előnyösen vizes oldatába adagoljuk az akrilnitrilt, majd a reakcióelegyhez lúgot, célszerűen nátrium-hidroxidot adunk olyan mennyiségben, hogy az a reakcióhoz elegendő legyen. Az elegy erős hűtése közben adagoljuk be a számított mennyiségű nikkel-alumínium ötvözetet, és a fejlődő hidrogénnel redukáljuk a jelenlévő (II) általános képletű amino-nitrilt (I) általános képletű diaminná. A találmány szerinti eljárás legfontosabb előnyei a következők: a reakció egyszerűen kivitelezhető, atmoszferikus nyomáson lezajlik, nincs szükség hidrogénforrásra, az (I) általános képletű diamint jó (64—71%-os) hozammal, melléktermék-mentesen és tiszta állapotban szolgáltatja, és a melléktermékként képződő fém-nikkel katalizátorként felhasználható. A találmányt az oltalmi kör korlátozása nélkül az alábbi példákban részletesen ismertetjük. 1 1. példa 3-(Dimetil-amino)-propil-amin előállítása 180 g 25 tömeg%-os vizes dimetil-amin oldathoz jeges vizes hűtés és keverés közben 1 mól (53 g) akrilnitrilt csepegtetünk olyan ütemben, hogy a hőmérséklet 20°C alatti érték maradjon. A reakcióelegyet 3 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd 1330 cm3 3 N vizes nátrium-hidroxid oldatot öntünk hozzá. Az elegyet jeges vízzel -|-150C-ra hűtjük, és hozzászórunk 150 g 50 tömeg% alumíniumot tartalmazó nikkel-alumínium ötvözetet. A hűtést úgy szabályozzuk, hogy az elegy hőmérséklete 60—65°C-ig emelkedjen. Ekkor a hűtést megszüntetjük, és az elegyet 3 órán át 40—50°C-on tartjuk. Másnap az elegyet vákuumszűrőn szűrjük, és- a fekete fém nikkel csapadékot háromszor 50 cm3 vízzel mossuk. A vizes szűrletet háromszor 300 cm3 kloroformmal extraháljuk, vízmentes kálium-kloridon szárítjuk, majd bepároljuk. A maradékot légköri nyomáson frakcionáltan desztilláljuk. 62,22 g (61%) 3- (di-3 netil-amino)-propil-amint kapunk; fp.: 132— I37°C. 2. példa 3-(Dietil-amino)-propÍI-amin előállítása Az 1. példában leírt módon járunk el, azzal a különbséggel, hogy dimetil-amin vizes oldata helyett 1 mól (71 g) dietil-a.mint és 200 cm3 vizet mérünk be. A 3- (dietil-amino)propil-amint 64%-os hozammal kapjuk; fp.: 82—84°C/4 KP. 3. példa '3-(Di-n-propil-amino)-propil-amin előállítása Az 1. példában leírt módon járunk el, azzal a különbséggel, hogy dimetil-amin vizes oldata helyett 1 mól (99 g) di-n-propil-amint és 200 cm3 vizet mérünk be. A 3- (di-n-propil-amino)-propil-amint 66%-os hozammal kapjuk; fp.: 80—82°C/3,3 KP. 4. példa 3-Piperidino-propil-amin előállítása Az 1. példában leírt módon járunk el, azzal a különbséggel, hogy dimetil-amin vizes oldata helyett 1 mól (85 g) piperidint és 200 cm3 vizet mérünk be. A 3-piperidino-propil-amint 71%-os hozammal kapjuk; fp.: 124°C/5,33 KP. 5. példa 3-Morfolino-propil-amin előállítása Az 1. példában leírt módon járunk el, azzal a különbséggel, hogy dimetil-amin vizes oldata helyett 1 mól (87,1 g) morfolint és 200 cm3 vizet mérünk be. A 3-morfolino-propil-amint 69%-os hozammal kapjuk; fp.: 110—112°C/ /3,3 KP. 6. példa 3-(Di-n-butil-amino)-propil-amin előállítása 1500 cm3 3 N vizes nátrium-hidroxid oldat és 182 g 3- (di-n-butil-amino)-propionsav-nitril elegyéhez 15°C-on 160 g, 40 tömeg% alumíniumot tartalmazó nikkel-alumínium ötvözetet szórunk. A továbbiakban az 1. példában leírtak szerint járunk el. A 3-(di-n-butil-amino)-propil-amint 70%-os hozammal kapjuk; fp.: 100—102°C/3,4 KP. 7. példa 3-Piperidino-propil-amin előállítása 1500 cm3 3 N vizes nátrium-hidroxid oldat és 138 g 3-piperidino-propionsav-nitril elegyébe 15°C-on 150 g, 60 tömeg% alumíniumot tartalmazó nikkel-alumíniurn ötvözetet szórunk. A továbbiakban az 1. példában leírtak szerint járunk el. A 3-piperidino-propil-amint 69%os hozammal kapjuk; fp.: 110—112°C/3,3 KP. 8. példa 3-(Dimetil-amino)-propil-amin előállítása ismert módszerrel 4 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
