197714. lajstromszámú szabadalom • Eljárás glioxál, alkil-glioxálok és ezek acetáljai előállítására
197714 terméket redukáljuk. A felvett hidrogén menynyisége 28,5 normálliter, ez az elméleti fogyasztás 84,8%-ának felel meg. A reakcióelegyet a 2. példában leírtakkal analóg módon dolgozzuk fel, nevezetesen a reakcióoldatot előbb egy savas ioncserélővel (LewatiO kezeljük, majd az oldószert ledesztilláljuk, végül a reakcióterméket rektifikálásnak vetjük alá. Ilyen módon 245 g tiszta metil-glioxál-di-n-butil-acetált kapunk, ami az elméletileg számított kitermelés 81%-a. Forráspont^ = 104°C. 6. Példa Etil-glioxál-dimetil-acetál 195 g (1,5 mól) etil-akrolein-dimetil-acetál metanolos oldatát, melynek térfogata 1 liter, az 1. példában megadott munkamódszerrel analóg módon, —25 és —30°C közötti hőmérsékleten ózonnal reagáltatjuk, majd a kapott köztiterméket hidrogénezzük. A felvett hidrogén mennyisége 29,55 normálliter, ami az elméleti érték 87,8%-ának felel meg. A reakcióelegyet ezután a 2. példában leírtakkal analóg módon feldolgozzuk. Ez abból áll, hogy a katalizátort elkülönítjük és a reakcióoldatot egy savas ioncserélővel kezeljük, majd az oldószert ledesztilláljuk, végül a reakcióterméket rektifikáljuk. Ilyen módon 169 g éti 1-glioxál-dimetil-acetált kapunk, ami az elméletire számított 85,4%-os kitermelésnek felel meg. Forráspont^ = 52°C. 7. Példa n-Butil-glioxál-dimetil-acetál 237 g (1,5 mól) n-butil-akrolein-dimetil-acetált annyi metanolban oldunk, hogy az oldat 1 liter térfogatú legyen. Ezt az oldatot az 1. példában leírtakkal analóg munkamódszerrel előbb ózonnal reagáltatjuk, majd hidrogénezzük. A felvett hidrogén mennyisége 29 normálliter. A reakcióelegyet ezután feldolgozzuk, ami a katalizátor elkülönítéséből, a reakcióoldat savas ioncserélővel végzett kezeléséből, az oldószer ledesztilláIásából és a reakciótermék rektifikálásából áll. Ezen feldolgozási műveletek után, melyeket a 2. példában leírtakkal analóg módon végzünk, 199 g n-butíl-glioxál-d íme ti l-acetál hoz jutunk, ami az elméletire számított 82,9%-os kitermelésnek felel meg. Forráspont^ = 80°C. 8. Példa Metil-glioxál-dimetil-acetál 174 g (1,$ mól) metakrolein-dimetil-acetált annyi etil-acetátban oldunk, hogy az oldat térfogata 1 liter legyen. Ezt az oldatot az 1. példában megadott munkamódszer szerint ekvivalens mennyiségű ózonnal reagáltatjuk —45°C és —50°C közötti hőmérsékleten. A hidrogénezéshez egy reaktorban előkészítjük a katalizátort, ami etil-acetátban szuszpendált 5 g 10 t%-os palládium/szén, majd a hidrogénezési reaktort hidrogénnel 9 feltöltjük. Ebbe egy adagolóedényen keresztül betápláljuk az ozonizálási művelettel kapott oldatot olyan ütemben, hogy a hidrogénezési oldatban a peroxidtartalom a hidrogénezés kezdetén és annak teljes ideje alatt legfeljebb 0,1 mól/liter legyen. A hidrogénezést 25—30°C hőmérsékleten és 3—4 közötti pH-értéken addig folytatjuk, amig a peroxidpróba negatívvá válik. A reakcióelegyet feldolgozzuk, ami a katalizátor elkülönítéséből, a reakcióoldat savas ioncserélővel végzett kezeléséből, az oldószer ledesztiHálásából és a reakciótermék rektifikálásából tevődik össze. Ezeket a műveleteket a 2. példában megadottakkal analóg módon végezzük és ilyen módon 108 g metil-glioxál-dimetil-acetált kapunk, ami az elméletileg számított kitermelés 61%-a. Forráspont,00 = 76°C. 9. Példa Izobutil-glioxál-dietil-acetá! 242 g (1,3 mól) Í2obutil-akrolein-dietil-acetált annyi etanolban oldunk, hogy az oldat térfogata 1 liter legyer. Ezt az- oldatot az 1. példában megadottakkal analóg módon ózonnal reagáltatjuk, majd az ozonizálási művelettel kapott anyagot 4—5 pH-érték fenntartása közben hidrogénezzük. A hidrogénfelvétel 25,5 normáll tér, ami az elméletileg szükséges mennyiség 87,5%-ának felel meg. A 2. példában leírtakkal analóg módon történő feldolgozás után 205 g tiszta izobutilglioxá 1-dieti l-acetált kapunk, ami az elméleti kitermelés 84%-a. Forráspont^ = 88°C. 10. Példa Metil-glioxál előállítása metil-glioxál-dimetil-acetál hidrolitikus hasításával 118 g (1 mól) metil-gáoxál-dimetil-acetált és 250 g 5 g erősen savas ioncserélővel (Icaiakban levő Lewatit) forralunk és a metanol-víz elegyet ledesztilláljuk. Ilyen módon 198 g vizes metil-glioxál-oldatot kapunk, ami 35,9 tömegszázalékot tartalmaz a nevezett termékből. Ez azt jelenti, hogy a metil-glioxál-dimetil-acetál hidrolitikus hasítása metil-glioxállá kvantitatív kitermeléssel megy végbe. A kapott termék 72°C-on fo~r. 11. Példa Metil-glioxál-dimetil-acetál előállítása 6264 g (54 mól) metakrolein-dimetil-acetált annyi metanolban oldjunk, hogy 36 liter mennyiségű végtérfogatol kapjunk, és ezt, az 1. példában ismertetettek szerint, ózonnal reagáltatjuk. Az ozonizálásnál kapott oldatot egyenként 6 literes alikvot részekre osztottuk fel. Ezeket adagoló szivattyúval autoklávba adagoltuk és, mint azt a 2, példában leírjuk, az alábbi táblázatban megadott nyomásokon hidrogéneztük és feldolgoztuk, mimellett a metil-glioxál-dimetil-acetált a táblázatban megadott kitermeléssel kaptuk. 10 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 7
