197659. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként akrilsav származékokat tartalmazó fungicid készítmények és eljárás akrilsav származékok előállítására
197659 A találmány hatóanyagokként akrilsav-származékokat tartalmazó fungicid készítményekre vonatkozik, amelyek a növények gombafertőzéseinek megelőzésére és kezelésére alkalmazhatók. A találmány tárgya továbbá eljárás a hatóanyagok egy részének előállítására. A szakirodalomban eddig már igen sokféle ß-alkoxi-a-fenil-akrilbtot ismertettek (lásd például J. Org. Chem. 41, 1570—4; Chem. Pharm. Bull. 30, 74—85 és J. Chem. Soc. Chem Commun. 10, 333—334 (1977)). Ezek az ismert vegyületek gyógyszerkészítmények előállításában közbenső termékekként alkalmazhatók; egyes vegyületeket tudományos kutatás szerkezetfelderítés céljából, a hatás vizsgálata nélkül ismertettek. A szakirodalom nem tartalmaz semmiféle információt arra vonatkozóan, hogy az ismert ß-alkoxi-a-fenil-akrilátok kártevőírtó vagy növényi növekedést szabályozó hatással rendelkeznének. A fenilgyürün 2-benzoil-amino-szubsztituenst hordozó ismert akrilátokat 2-fenil-3,1- -benzoxazepin-5-karbonsav-metil-észter és a megfelelő alkohol fotokémiai Michael-addíciójával állítják elő (Chem. Pharm. Bull. 30, 74—85). Egy másik ismert megoldás szerint a kiindulási anyag alkoxicsoportját a kívánt alkoxicsoportra cserélik, és a képződött acetálból alkoholt hasítanak le; így például 3,3- -dimetoxi-2- (4-metoxí-fenil)-akrilsav-terc-butil-észtert 10% kálium-hidroxid jelenlétében 50%-os vizes etanolban forralva 3-etoxi-2-(4- -metoxi-fenil) -akrilsav-terc-butil-észtert állítanak elő. Az utóbbi szintézismód egy változata szerint a közbenső termékként képződő acetálból tetrahidrofurános közegben lítium-diizopropil-amiddal hasítják le az alkoholt, az alkoxicsoport egyidejű kicserélése nélkül. Kísérleteink során azt tapasztaltuk, hogy az (I) általános képletü vegyületek — a képletben R1 és R2 I—6 szénatomos alkilcsoportot jelent, vagy egyikük fenil - -(1—4 szénatomos alkil )-csoportot képvisel, és X, Y és Z egyaránt hidrogénatomot jelent, vagy X, Y és Z közül az egyik szubsztituens hidrogénatomot, a másik halogénatomot, nitrocsoportot, fenoxicsoportot vagy 1—4 szénatomos alkilcsoportot és a harmadik.halogénatomot, fenoxicsoportot vagy piridil-oxi-csoportot jelent, vagy X, Y és Z közül két szubsztituens jelentése hidrogénatom, és a harmadik jelentése halogénatom, trifluor-metil-csoport, hidroxilcsoport, nitrocsoport, fenilcsoport, fenil-tio-csoport, fen il-szül f inil - -csoport, fenil-szülfonil-csoport, naftoxicsoport, egy vagy két 1—4 szénatomos alkoxicsoport-1 tál, etilén-dioxi-csoporttal, (1—4 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoporttal, fenilcsoporttal, fenoxicsoporttal, halogén-fenil-csoporttal, halogén-fenoxi-csoporttal, 1—4 szénatomos alkoxi-fenil-csoporttal, furilcsoporttal, piridilcsoporttal vagy tienilcsoporttal adott esetben szubsztituált 1— 6 szénatomos alkilcsoport; két halogénatommal és egy fenilcsoporttal szubsztituált 3—6 szénatomos cikloalkilcsoport; fenilcsoporttal és epoxicsoporttal szubsztituált 1—4 szénatomos alkilcsoport; fenilcsoporttal, (1—4 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoporttal, benzil-oxi-karbonil-csoporttal, (1—4 szénatomos alkil)-karbonil-csoporttal, benztiazolil-csoporttal vagy furilcsoporttal egyszeresen, vagy ciano- és (I—4 szénatomos alfeoxi)-karbonil-csoporttal vagy trifluor-metil- és fenilcsoporttal adott esetben szubsztituált 2—4 szénatomos alkenilcsoport, 1—4 szénatomos alkilcsoporttal vagy fenilcsoporttal adott esetben szubsztituált 2—6 szénatomos alkinilcsoport; 1—5 halogénatommal vagy egy 1—6 szénatomos alkoxicsoporttal, nitrocsoporttal, aminocsoporttal, fenilcsoporttal, halogénezett 1—6 szénatomos alkoxicsoporttal, hidroxicsoporttal, 1—4 szénatomos alkilcsoporttal, trifluor-metil-csoporttal, formilcsoporttal, 2— 4 szénatomos alkenil-oxi - -csoporttal, 2—4 szénatomos alkinil-oxi-csoporttal, (1—4 szénatomos alkil)-karbonil-oxi-csoporttal, 1—4 szénatomos alkil-szulfonil-oxi-csoporttal, fenoxicsoporttal, formil-,amino-csoporttal vagy (1—4 szénatomos alkil) -karbonii-amino-csoporttal vagy egy halogénatommál és egy 1—6 szénatomos alkoxicsoporttal adott esetben szubsztituált fenoxicsoport; fenilcsoporttal vagy benzoxazoiil-csoporttal adott esetben szubsztituált 1— 6 szénatomos alkoxicsoport; fenilcsoporttal vagy 1—4 szénatomos alkoxi-karbonil-csoporttal adott esetben szubsztituált 2— 4 szénatomos alkenil-oxi-csoport; trifluor-metil-csoporttal adott esetben szubsztituált piridil-oxi-csoport; fenil-(1—4 szénatomos alkil - tio) - csoport; -OC(0)R° általános képletü csoport, amelyben R° 1—4 szénatomos alkilcsoportot vagy 1—4 2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
