197583. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1H-1,2,4-triazol-1-il-metil-foszfóniumsók előállítására
197583 1 A találmány az új (IV) általános képletű 1 H-l ,2,4-triazol-1-il-met il-foszfónium-sók előállítási eljárására vonatkozik. A találmány szerinti eljárással előállítható új 1 H-1,2,4-triazol-1 -il-metil-foszfónium-sók az 1 - (2-fenil-etil) -1H -1,2,4-triazol-származékok — melyek a 2 735 872. számú német szövetségi köztársaságbeli nyilvánosságrahozatali iratból mint íungicid szerek ismertek — kiindulási anyagaként alkalmazhatók. Az 1 - (2-fenil-etil) -1 H-1,2,4-triazolok az (I) általános képletében Ar jelentése adott esetben 1—4 szénatomos al- V élcsoporttal, ,1—4 szénatomos alkoxicsoiL-.. porttal, c.ianocsoporttal, nitrocsoporttal, trifluor-metil-csoporttal vagy 1—3 halogénatommal helyettesített fenilcsoport és R jelentése hidrogénatom, 1 —10 szénatomos alkilcsoport, 2—5 szénatomos alkenilcsoport, 3—8 szénatomos cikloalkilcsoport, adott esetben 3—8 szénatomos cikloalkilcsoporttal vagy fenilcsoporttal helyettesített 1—4 szénatomos alkilcsoport, mimellett a fenilcsoport maga is helyettesítve lehet adott esetben halogénatommal, 1—4 szénatomos a 1 ki 1 csoportta 1 vagy 1—4 szénatomos alkoxicsoporttal. Az (I) általános képletű vegyületek előállítási eljárását a 63 099. számú európai szabadalmi bejelentés írja le. Az (I) általános képletű 1 - (2-fenil-etil ) - -1 H-1,2,4-triazol-származékokat a 63.099. számú európai szabadalmi bejelentés szerint úgy lehet előállítani, hogy egy (II) általános képletű fenilketont, ahol Ar és R jelentése az (I) általános képletnél megadott, először valamilyen inert szerves oldószerben és egy erős bázis jelenlétében valamilyen (IV) általános képletű foszfóniumsóval — a képletben R2 helyettesítők egymástól függetlenül fenilcsoportot vagy adott esetben hidroxilcsoporttal helyettesített 1—4 szénatomos alkilcsoportokat jelentenek és Hal jelentése klór-, bróm- vagy jódatom, reagáltatunk és a kapott (V) általános képletű 2- ( 1 H-1,2,4-triazol-1 -il)-sztirolt — a képletben Ar és R jelentése az (I) általános képletnél megadott, katalitikusán hidrogénezzük egy (I) általános képletű vegyületté. A (II) általános képletű kiindulási vegyületek részben ismertek és a kereskedelemben beszerezhetők, vagy azokat a megfelelő karbonsav-halogenidekből és benzolszármazékokból Friedel-Crafts-acilezéssel könnyen elő lehet állítani. A (IV) általános képletű 1H-1,2,4-triazol-1-i!-metil-foszfóniumsókat — a képletben R2 helyettesítők egymástól függetlenül fenilcsoportot, vagy adott esetben hidroxilcsoporttal helyettesített 1—4 szénatomos alkilcsoportot és Hal jelentése klór-, bróm- vagy jódatom — a találmány értelmében úgy állítjuk elő, hogy valamely (VI) általános képletű 1-halogén-metil-1 H-1,2,4-triazolt egy (IX) általános képletű foszfornál reagáltatunk — a képlet-2 2 ben R2 jelentése a (IV) általános képletnél megadott. A (IV) általános képletű foszfóniumsók előállítási eljárását előnyösen valamilyen inert szerves oldószerben hajtjuk végre. Ilyen oldószerek az aromás szénhidrogének, mint a benzol, a toluol, a xilol; az éterek, mint a dietil-éter, a tetrahidrofurán, a dioxán, a dimetoxi-etán vagy a dietilénglikol-dimetil-éter; a savamidok, mint a dimetil-formamid vagy a 2-pirrolidinon; vagy a nitrilek, mint az acetonitril. Előnyösen a poláris oldószereket, mint dimetil-formamidot, acetonitrilt vagy dimetoxi-etán használunk. -A reakcióelegyet ajánlatos 30—120°C hőmérsékletre, előnyösen 50—100°C-ra melegíteni. A reakcióelegy lehűtésekor a foszfóniumsók a legtöbb esetben tisztán kikristályosodnak, úgy,hogy a vegyületek izolálására általában extrakció vagy kicsapás nem szükséges. Amennyiben a termék közvetlenül nem válik ki, úgy azt az oldószer elpárologtatása útján megkaphatjuk. A (IV) általános képletű foszfóniumsók közül egyesek maguk is rendelkeznek fungicid tulajdonságokkal. A (IV) általános képletű foszfóniumsók előállítása során alkalmazott (VI) általános képletű 1 -halogén-metil-1 H-l ,2,4-triazolok előállítását a 60 222. számú európai szabadalmi bejelentés írja le. A (VI) általános képletű 1-halogén-metil- 1 H-1,2,4-triazolokat — a képletben Hal jelentése klór-, bróm- vagy jódatom, úgy állítjuk elő, hogy a (X) képletű 1-hidroxi - met il -1H-1,2,4-triazolt halogénezőszerrel reagáltatjuk és a keletkezett (XI) általános képletű hidrogén-h a logen í det, ahol Hal jelentése a (VI) általános képletnél megadott, valamilyen bázissal kezeljük. Bázisként valamilyen erős, szervetlen hidroxid, mint például a nátrium-hidroxid és a kálium-hidroxid alkalmas. Halogénezőszerként foszgént, tioní 1 -kloridot, tionil-bromidot, foszfor-trikloridot, foszfor-tribromidot, foszfor-pentakloridot, íoszfor-triklorid-oxidot (foszfor-oxi-klorid) vagy hidrogén-jodidot használhatunk. Előnyösen tionil-kloridot vagy tionil-bromidot használunk a halogénezési reakcióhoz, minthogy a keletkező melléktermékek ebben az esetben gázalakúak, ezek a reakcióoldatból eltávoznak, ezért a reakciót nem befolyásolják. A jódvegyületeket előnyösen már halogénezett vegyületekből állítjuk elő, úgy, hogy ezeket hidrogén-jodiddal reagáltatjuk. A kloridok, bromidok és jodidok előállítására szolgáló további módszer abból áll, hogy a (X) képletű vegyületet a megfelelő trialkil-szilil-halogenidekkel reagáltatjuk. A halogénezési reakciót valamilyen inert oliószerben valósítjuk meg. Ilyenek például a szénhidrogének, így a hexán, a ciklohexán, a benzol, a toluol vagy a xilol; vagy az éterek, ígv a dietil-éter, a tetrahidrofurán, a dioxán 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
