197564. lajstromszámú szabadalom • Eljárás karbamát származékok előállítására
feletti, a kitermelés pedig 95% körüli. A termék olvadáspontja 153-156 °C. Eljárásunk részleteit a példákban ismertetjük. Példák 1. Példa Egy 1000 cm3-es gömblombikba bemérünk 100 g~117 ml toluolt, s azt lehűtjük -5°C-ra és lassú keverés közben 31 g foszgént vezetünk be. Ez után beadagolunk -5-től +5°C-on 34,4 g 95 t%-os 2,3-dihidro-2,2-dimetil-7-benzofuranolt, mely után a csepegtető tölcsért 10 g~ 11.5 ml toluollal beöblítjük. A beadagolt benzofuranol 95 t%-os, ami ~32,8 g 100%-osnak felel meg. Közben 12 g vízben feloldunk 9,8 g (0,245 mól) nátrium-hidroxidot és ezt az oldatot kb. 20 perc alatt 0-tól + 10°C hőmérsékleten hozzáadagoljuk a toluol foszgén benzofuranol elegyhez. A lúg beadagolása után 0-tól -f-I0°C-on majd enyhe vákuumban 30 percig 30°C-on kevertetjük, majd 0°C-ra visszahűtjük a reakcióelegyet s e hőfokon beadagoljuk 86.5 g nátrium-karbonátnak 230 g vízben való oldatában feloldott 26,6 g metilamin-sósavsó oldatot, kb 20 perc alatt 0-tól 40°C-ig. A 40°C-ra felmelegedett reakcióelegyet 1 órán át kevertetjük, mely idő alatt az visszahűl 30°C-ra. Ez után visszahütjük a reakcióelegyet 10°C-ra és e hőfokon szűrjük. A szűrőn lévő anyagot neutrálisra mossuk. A kapott termék tömege: 42,00 g, elméleti termelés: 44,24 g, termelés: 2,3-dihidro-2,2-dimeti!-7-benzofuranolra 94,93 % Op: 154-156°C, hatóanyag tart.: 99,5% (spektrum alapján) Szennyezésfj<0,5, alkoholos oldat Z0 25 II. gén., amelyet úgy kapunk, hogy a nyert összes vizet toluollal két részletben extraháljuk és a toluolt egyesítjük, majd ledesztilláljuk, s a desztillálási maradékot etilalkoholban átkristályosítjuk, a kristálykását lehűtjük 0°C-ra, szűrjük, a szűrőn lévő anyagot desztillált vízzel mossuk, majd szárítjuk. A termék tömege: 0,5 g Op: 153-156°C I-IÍ. gén. tömege: 42,5 g Kitermelés: 2,3-dihidro-2,2-dimetil-7-benzoíuranolra 96,06% 2. példa Az 1. példa megismételve azzal á változtatással, hogy 36 g foszgént alkalmaztunk és a nátrium-hidroxid oldatot 40—50 percig adagoltuk. Termelés: 42 g 2,3-dihidro-2,2-dimetil-7-metil-karbamoiloxi-benzoíurán. Analízis: Op: 153-55°C, Hatóanyag: 98,5%, Szenny. VRK£<0,5% 4%-os alk. old. Z0 125 II gén. 0,5 g Op.: 151-54°C hatóanyag: 95%. 3. példa Az 1. példa megismételve azzal a különbséggel, hogy metilamin sósavó helyett metilamin vizes oldatát alkalmaztuk ebből az oldatbó! annyit, amennyi 0,2 mól metilaminnak megfelel. Termelés: 42 g 2,3-dihidro-2,2-dimetil-7- metil-karbamoiloxi-benzofurán. Analízis: op: 153—55°C, hatóanyag 98,5%, Szenny. VRK T<0,5% 4%-os alk. old.: Z0 125 II. gen. 1 g, Óp: 151-54°C, hatóanyag: 95%. 4. példa Az 1. példa azzal a különbséggel, hogy a terméket jobban kimostuk és metilamint használtunk. Termelés: 41 g 2,3-dihidro-2,2-dimetil-7-metil-karbomoiloxi-benzofurán. Analízis:-Op: 153—55°C, hatóanyag tart ülonv 99 by Szenny. VRK £< 0,5%, 4%-os alk. old. Z0 125 II. gen. 1 g Op: 151—54°C, hatóanyag: 95%. Összehasonlító példák 1. példa (1.493.646 sz. NSZK-beli szab. leírás) Egy 0,5 literes háromtubusos keverős, fűthető és hűthető készülékbe bemérünk 16,4 g 2,2-dimetil-7-benzofuranolt (2,2-dimetil-7- -hidroxi-cumaran) és kevertetés közben 80 ml toluolt adunk hozzá. Az oldatot lehűtjük -5°C- ra Ez után 14,8 g foszgént vezetünk be lassú áramlással az oldatba -5-0°C-on, az oldat állandó kevertetése közben. Ennek megtörténte után 35 ml 6 n nátronlúgot csepegtetünk a reakcióelegyhez, hogy a pH 7 értéket ne lépjük túl. A hőfokot természetesen végig -5-0°C között tartjuk. A hűtés erősségéből következtetve a reakció nagyon exoterm. Ez után a reakcióelegyet 3 órán át kevertetjük, egészen addig, hogy a pH 7 értéket elérve a pH 3 percig konstans maradjon. Ez után a toluolos fázist elválasztjuk, 3X 10 ml vízzel mossuk, nátriumszulfáton szárítjuk és desztilláljuk. így kapunk 20 g (88,7%-os kitermelés) 2,2-dimetil-7-kIórhangyasav-észtert. Ezt a terméket 50 ml benzolban feloldjuk és 0°C-ra hűtjük. E hőfokon 18,2 g 30%-os metilamin oldatot csepegtetünk hozzá kb 20 perc alatt. A reakcióelegyet ez után 5 órán át 0°C-on utánkevertetjük. A keletkezett Carbofurán ekkor az oldatból kiválik. E terméket leszűrjük, egy kevés ligroinnal (könnyű benzol) mossuk és 50°C-on vákuumban szárítjuk. Termék: Carbofurán (2,3-dihidro-2,2-dimetil-7 benzofuranil-N-metil-karbamát) 16,5 g az elméleti kitermelésnek 84,5%-a Op: 145- 148CC 2. példa (175.715 lsz. magyar szabadalom) 1 literes, keverővei, gázbevezetővel, viszszafolyató hűtővel hőmérővel és csepegtetőtölcsérrel ellátott gömblombíkba 80 mg (0,48 mól) 2- ( 1,3-d ioxo Iá n-2-il )-l-hidroxí-benzolt 135 ml toluollal és 135 ml trietilaminnal keverünk, majd 1 óra alatt 0°C-on 70 ml toluolban oldott 46,5 g (0,5 mól) anilint csepegtetünk a készülékbe állandó foszgénbeve-4 3 97564 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
