197525. lajstromszámú szabadalom • Eljárás hordozós ón-platina, ón-palládium és ón-nikkel katalizátorok előállítására
3 197525 SnR4_nX„ általános képletü ónvegyületekként előnyösen négy szerves csoportot tartalmazó vegyületeket alkalmazunk, tehát olyan vegyületeket, amelyekben n értéke 0. A négy szerves csoport azonos vagy etérő lehet. Az előkezelt hordozós katalizátor és az ónvegyület reakcióját például hexánban, benzolban, toluolban vagy tetralinban végezzük. A leírsban és az igénypontsorozatban az „inert gáz" megjelölésen nedvesség- és oxigénmentes, hidrogéntől és szénhidrogénektől eltérő gázokat értünk. Inert gázként például nitrogént, argont vagy szén-monoxidot használhatunk. A találmány szerinti eljárással előállítható katalizátorok alkalmazásakor — az azonos fémkomponenseket tartalmazó, ismert módon előállított katalizátorokhoz viszonyítva -«■ viszszaszorulnak a nem kívánt-krakkreakciók, és fokozódik az izomerizációs reakciók szelektivitása. A nem kívánt krakkreakciók visszaszorulása egyúttal azt is jelenti, hogy csökken a katalizátor működését zavaró kokszképződés, így a katalizátor hosszabb időn át használható stabil üzemviszonyok között. A találmány szerinti eljárást az oltalmi kör korlátozása nélkül az alábbi példákban részletesen ismertetjük. 1. példa 6 g, 0,5 tömeg% platinát tartalmazó alumínium-oxid hordozós katalizátort (a hordozó fajlagos felülete: 240 m2 * * */g, szemcsemérete: 0,31—0,63 mm) hidrogénáramban 500°C hőmérsékleten 3,5 órán át előkezelünk, hidrogénáramban szobahőmérsékletre hűtünk, majd 5 0,2 ml Sn (C2H5) 4 30 ml oxigénmentesített benzollal készített oldatában szuszpendálunk. A reaktor hőmérsékletét 50°C-ra növeljük, és a reakciót lassú keverés közben 3 órán át végezzük. A reakció lezajlása után a benzólos olda- 10 tot eltávolítjuk a reaktorból, a szilárd anyagot háromszor 10 ml benzollal és háromszor 10 ml hexánnal mossuk, majd 10"6 bar nyomáson 50°C hőmérsékleten szárítjuk. A megszárított katalizátort hidrogénáramban 5°C/perc 15 sebességgel 500°C hőmérsékletre fűtjük fel, majd ezen a hőmérsékleten tartjuk további 1 órán át. Ónt és platinát 0,5:1 atomarányban tartalmazó katalizátort kapunk. 20 A katalizátort n-hexán reakciójában vizsgáltuk a következő körülmények között: hőmérséklet: 550°C, nyomás: 1 bar, H/CH arány: 5:1, katalizátor terhelés: 5,7 kg/kg x óra. A reakció előtt a katalizátort 1 órán át 400°C hő- 25 mérsékleten oxigénben, majd 1,5 órán át 550°C hőmérsékleten hidrogénben tartottuk, összehasonlító anyagként azonos módon oxigénben és hidrogénben előkezelt, de csak platinát tartalmazó katalizátort használtunk. A reakció- 30 termékek képződésének szelektivitását azonos (70%-os) konverzió mellett az I. táblázatban közöljük. I. táblázat 4 Ratalizátor Szelektivitás, % Krakk C6-izome-C6 olefi-Benzol rek nek Pt/Al2 O3 18,0 24,7 15,0 30,1 Sn-Pt/AÍ203 12,8 22,7 17,0 38,0 Az I. táblázat adataiból megállapítható, hogy az ón bevitelével csökken a krakkreakció, és nő a benzol- és olefinképződés szelek- 50 tivitása. 2. példa 3 g, 0,5 tömeg% platinát tartalmazó alu- 55 mínium-oxid hordozós platina katalizátort (a hordozó fajlagos felülete: 240 m2/g, szemcsemérete: 0,31—0,63 mm) hidrogénáramban 500°C hőmérsékleten 1,5 órán át előkezelünk, hidrogénáramban szobahőmérsékletre hütünk, qq majd 0,05 g SnCl2(C2H5)2 30 ml oxigénmentesített benzollal készített oldatában szuszpendálunk. Ezt követően a reaktor hőmérsékletét nitrogén atmoszférában 50°C-ra emeljük. A reakciót 1 órán át végezzük, ezután a reaktorból eltávolítjuk a benzolos oldatot, és a szilárd anyagot háromszor 10 ml benzollal, majd háromszor 10 ml hexánnal mossuk. A szilárd anyagot 10-5 bar nyomáson 50°C-on szárítjuk, ezután 5°C/perc felfutási sebességgel hidrogénáramban 500°C hőmérsékletre melegítjük, és további 1 órán át ezen a hőmérsékleten tartjuk. Ónt és platinát 0,38:1 atomarányban tartalmazó katalizátort kapunk. 3. példa 4 g, 0,5 tömeg% platinát tartalmazó alirmínium-oxid hordozós katalizátort (a hordozó fajlagos felülete: 240 m2/g, szemcsemérete: 0,31—0,63 mm) hidrogénáramban 500°C hőmérsékleten 1,5 órán át előkezelünk, hidrogénáramban szobahőmérsékletre hűtünk, majd nitrogén atmoszférában 0,040 ml Sn(C2H5)4 60 ml oxigénmentesített benzollal készített oldatában szuszpendálunk. 3
