197496. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként új 1-aril-4-nitro-pirazol-származékokat tartalmazó herbicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására

197496

fát felett szárítjuk és az oldószert vákuumban eltávolítjuk. Az így kapót kristályos anyagot petroléterrei digeráljuk, leszívatjuk és szárítjuk.

így 6,0 g (73%) 5-klor-4-nitro-1 - (2,4,6- triklór-fenil)-pírazolt kapunk, op.: 78—84°C.

2. példa

((b) eljárás)

(2) képletü vegyület előállítása

5,2 g (0,014 mól) 5-Amino-4-nitro-l-(2,3,6 -triklór-(4-trifluor-metil)-fenil)-pírazolt 16 ml (0,18 mól) bromoformban cseppenként keverés közben 10 perc alatt 4,8 ml (0,04 mól) terc-butil-nitrittel elegyítünk, ennek során

23

a reakcióelegy hőmérséklete 50°C-ra emelkedik. Az adagolás befejezése után a reakcióelegyet további 1 órán át keverjük visszafolyatás közben, vákuumban bepároljuk és 5 a visszamaradó olajat oszlopkromatográfiásan (kovasavgél/futtatoszer . kioroform/aceton 9:1 ) tisztítjuk.

így 5,0 g (82%) 5-bróm-4-nitro-l-(2,3,6- -triHór-4-(trifluor-metil) -fenil j-pira'zolt ka- 10 punk, op.: 97—99°C.

Hasonló módon állítjuk elő a következő táblázatban felsorolt (I) általános képletü 1 -aril-4-nitro-pirazol- származékokat:

15

24

2, táblázat

(I) altalános képletéi vegyület

A példa száma

Hal

R1

R2

R3

R1*

R5

Op. : (

°C)

3

Cl

Cl

H

cf3

fi

Cl

82-84

4

Cl

Cl

H

OCF3

H

H

64-70

5

Br

Cl

H

CF3

H

Cl

96

6

Br

Cl

H

CF 3

H

Br

89-97

7

Br

OCF3

H

Br

H

Br

86

8

Br

Cl

H

S02CF

3 H

Cl

142-144

9

Br

Cl

H

CFd

H

H

1IÍ-NMR 6

7,68 (q, 2H),

7,9 (s, 1H),

8,4 (s, 1H)

10

Br

Cl

Cl

scf3

H

Cl

1H-NMR <5

7,85 (s, 1H)

8,4 (s, 1H)

11

Br

Cl

H

ocf3

H

H

83

12

Br

Cl

Cl

OCF -,

H

Cl

1H-NMR 0

7,55 (s, 1H)

8,45 (s, 1H)

13

Br

F

F

cf3

F

F

1H-NMR 6

8,45 (s, 1H)

14

Cl

Cl

H

cf3

H

H

67

A kiindulási vegyületek előállítása ll-l példa

(3) képletü vegyület előállítása 50

200 g (0,76 mól) 1 -(2,4,6-triklór-fenil)-4H-A2-pirazolin-5-ont 500 ml (837,5 g =

=2,95 mól) foszforoxi-kloriddal 16 órán át autoklávban 160CC hőmérsékleten melegítünk.

A reakcióelegy -feldolgozása céljából a lehü- 55 tött reakcióelegyet jégre öntjük, 15 percig keverjük, a kapott csapadékot leszívatjuk, vízzel mossuk, tisztítás céljából a visszamaradó anyagot 0,5 órán át mintegy 40°C hőmérsékleten keverjük tömény vizes ammónium-hidroxid-oldatban, ismét leszívatjuk, vízzel mossuk és szárítjuk. További tisztítás céljából a kapott száraz port feloldjuk kloroformban, vízzel mossuk, a kloroformos fázist nátrium-szulfát felett szárítjuk és az oldószert vákuumban eltávolítjuk.

így 118 g (55%) 5-klór-1 - (2,4,6-triklórfenil )-pírazolt kapunk, op.: 96CC.

Hasonló módon állítjuk elő a kővetkező táblázatban felsorolt (II) általános képletü 1-aril -5-halogén-pirazol-származékokat.

3. táblázat

11—2. példa

(4) képletü vegyület előállítása, olaj 11—3. példa

(5) képletü vegvület előállítása, op.: 70— 72’C

III — 1. példa

(6) képletü vegyület előállítása

7,5 g (0,0227 mól) 5-amino-1 - (2,3,6-triklór-4- (trifluor-metil)-fenil)-pírazolt (XIV— I. példa) és 2,2 ml (2,3 g = 0,023 mól) ecetsavanhidridet 20 ml jégecetben mintegy 4 órán át szobahőmérsékleten keverünk, míg a vé-13