197331. lajstromszámú szabadalom • Eljárás benzopiránszármazékok előállítására, valamint hatóanyagként e vegyületeket tartalmazó inszekticid és nematocid készítmények
19 197331 20 A reakciót követően a dietil-amint bepároljuk (ás ismételten felhasználjuk). A viszszamaradó terméket kristályosítással tisztítjuk. Op: 104-106 °C Kitermelés: 92%. 73.) 4,4-dimetil-szelenadiazolo(5,4-c)-dioxolo~(4,5-e)-4H-(l)benzopirán 2,83 g (10 mM) 2,2-dimetil-6,7-(metilén-dioxi)-dihidro-benzopirán-3-szelenont 20 ml acetonitrilben 0,94 g (11 mM) piperidinnel és 2,18 g tozil-aziddal 20-25 °C-on 20 órán át reagáltatunk. A reakció befejeztét követően az oldószert bepároljuk és ismételten felhasználjuk. A visszamaradó terméket kristályosítással tisztítjuk. Op: 103-104 °C Kitermelés: 96%. 74. ) 4,4-dimetil-szelenadiazolo( 5,4-c)-dioxano-(2,3-e)-4H-(l)-benzopirán 2,79 g (10 mM) 2,2-dimetil-6,7-(etilén-dioxi)-dihidro-benzopirán-3-szelenont 20 ml acetonitrilben 1,11 g (11 mM) trietil-aminnal és 2,18 g (11 mM) tozil-aziddal 20 °C-on 20 órán át reagáltatunk. Az oldószert vákuumban történő bepárlással visszanyerjük, a terméket pedig kristályositással tisztítjuk. Op: 104-106 °C Kitermelés: 82%. 75.) 4,4,6-trimetil-7-(propargil-oxi)-szelenadiazolo-(5,4-c)-4H-(l)-benzopirán 3,07 g (10 mM) 2,2,8-trimetil-7-(propargil-oxi)-dihidro-benzopirán-3-szelenont 25 ml metanolban, 1,11 g (11 mM) trietil-aminnal és 2,18 g (11 mM) tozil-aziddal reagáltatunk 24 órán át 20-25 °C-on. A reakció befejeztével az oldószert vákuumban történő bepárlással az oldószert visszanyerjük, majd a terméket kristályosítással tisztítjuk. Op: 113-115 °C Kitermelés: 91%. 76.) 4,4-dimetil-7-metoxi-4H-szelenadiazolo(5,4-c)~ (1) benzopirán 2,81 g (10 mM) l-(2-hidroxi-4-metoxi-fenil)-3-metil-3-hidroxi-bután-l-on-szemikarbazont feloldunk 25 ml jégecetben, majd 1 órán át forraljuk. Ezt követően további melegítés és kevertetés közben 1,11 g (10 mM) szelén-dioxidot adagolunk bele több részletben. A melegítést és kevertetést mindaddig folytatjuk, mig a gázfejlődés megszűnik és a reakcióelegyből vékonyréteg kromatográfiásan a kiindulási anyag már nem mutatható ki. Ekkor a jégecetet csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, és a visszamaradó terméket alkoholból vagy szénhidrogénekből kristályosítjuk. Op: 57-60 °C Kitermelés: 71%. Ezzel a módszerrel készült: 77. ) 4-fenil-4H-szelenadiazolo(5,4-c)(l)benzo~ pirán Op: 168-171 °C Kitermelés: 70%. 78. ) 4,4-dimetil-7,8-dimetoxi-4H-szelenadiazolo-(5,4-c)(l)benzopirán Op: 98-100 °C Kitermelés: 76%. 79. ) 4,4-dimetil-7-etoxi-8-metoxi-4H- szelenadiazolo-(5,4-c)( 1 ) benzopirán Op: 84-87 °C Kitermelés: 72%. 80. ) 4,4-dimetil-6,7-dimetoxi-4H-azelenadiazolo—(5,4-c)(l)benzopirán Op: 125-127 °C Kitermelés: 78%. 81. ) 4,4-dimetil-7,9-dimetoxi-4H-szelenadiázolo— (5,4-c)(l)ben zopi rán Op: 113-114 °C Kitermelés: 76%. 82. ) 4,4,6-trimetil-7-metoxi-4H-szelenadiazolo-(5,4-c)(l)benzopirán Op: 50-53 °C Kitermelés: 71%. 83. ) 4,4,9-trimetü-7~metoxi-4H-szelenadiazolcr-(5,4-c)(l)benzopirán Op: 90-93 °C Kitermelés: 69%. 84. ) 4,4,9-trimetil-7-(propargil-oxi)-4H-szelenadiazolo-(5,4-c)(l)benzopirán Cp. 63-65 °C Kitermelés: 77%. 85. ) 4,4-dimetil-7,8-bisz(propargil-oxi)-4H-szelenadiazolo(5,4-c)(l )benzopirán Op: 78-81 °C Kitermelés: 70%. 86. ) 4,4-dimetil-7-metoxi-8-etoxi-4H-szelenadiazolo- (5,4-c)(l) benzopirán Op: 70-72 °C Kitermelés: 66%. 87. ) 4,4-dimetil-szelendiazolo(5,4-c)-diaxolo-(4,5-f)-4H-(l)benzopirán 3,27 g (10 mM) 4-(2)-hidroxi-3,4-(metilén-dioxi)-fenil-5-(l’-hidroxi-l’-metil-etil)-1,2, 3-szelenadiazolt 30 ml jégecetben 1 órán át forralunk, majd éjszakán át állni hagyjuk. Ezt kővetően a jégecetet desztillálóval (normál vagy csökkentett nyomáson) visszanyerjük, majd a visszamaradó terméket kristályosítással vagy vízzel nem elegyedő oldószer5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 11
