197331. lajstromszámú szabadalom • Eljárás benzopiránszármazékok előállítására, valamint hatóanyagként e vegyületeket tartalmazó inszekticid és nematocid készítmények
7 197331 8 Kitermelés: 8IX. 24.) 2,2-dimetil-6-etoxi-7-metoxi-4-kromanon-szemikarbazon Op: 185-188 °C Kitermelés: 93%. 25. ) 4-fenil-4H-szelenadiazolo(5,4-c) (1) benzopírán 14,06 g (0,05 M) 2-fenil-kromanon-szemikarbazont 5,55 g (0,05 M) Se02 50 ml jégecetben készült oldatában 3 órán át 80 °C-on kevertetve melegitjük. Ezt követően az elegyet vízzel hígítjuk, kloroformmal extraháljuk, és az egyesített kloroformos fázisokat megszáritjuk majd vákuumban bepároljuk. Amennyiben szükséges, kristályosítással (pl. metanolból, etanolból, petroléterböl, etil-acetátból) tovább tisztítható. Op: 168-171 °C Kitermelés: 82X. 26. ) 4,4-dimetü- 7-metoxi-4H-szelenadiazolo(5,4-c)(l)-benzopirán 5,1 g (20 mM) 2,2-dimetil-7-metoxi-4- -kromanon-szemikarbazont 2,22 g (20 mM) SeOí jelenlétében 50 ml jégecetben kevertetés közben melegitjük mindaddig, míg a gázfejlódés megszűnik. Az elegyet ezt kővetően bepároljuk, majd vízzel mossuk. Az anyag kapargatásra megszilárdul. Op: 57-60 °C Kitermelés: 79X. 27.) 4,4-dime til- 7,8-dime toxi-4H-szelen -adiazolo-(5,4-c)( l)benzopirán 5,87 g (20 mM) 2,2-dimetil-6,7-dimetoxi-4-kromanon-szemikarbazont 2,5 g (22 mM) Se02 jelenlétében 50 ml jégecetben a gázfejlödés befejeződéséig melegítés közben kevertetünk. Az elegyet ezt követően bepároljuk, majd a visszamaradó olajat kloroformban oldjuk és NaHC03 oldattal és vízzel mossuk, szárítjuk és szűrés kővetően bepároljuk Op: 98-100 °C Kitermelés: 80X. 28.) 4,4-dimetil-7-etoxi-8-metoxi-4H-szelenadiazolo-(5,4-c)(l)benzopirán 1,6 g (5 mM) 2,2-dimetil-6-metoxi-7-etoxi-4-kromanon-szemikarbazont 12 ml hangyasavban melegítve kevertetünk, miközben 0,6 g (kb. 5,4 mM) Se02-t adagolunk hozzá több részletben. A gázfejlődés megszűnése után az elegyet bepároljuk és a terméket szilikagél rétegen szűrjük benzol: etil-acetát 1:1 elegyben oldva. Bepárolva kristályosodik. Op: 84-87 °C Kitermelés: 78X. 29. ) 4,4-dimetil-6,7-dimetoxi-4H-azelenadiazolo- ( 5,4-c) (1) benzopírán 2,93 g (10 mM) 2,2-dimetil-7,8-dimetoxi-4-kromanon-szemikarbazont 25 ml propionsavban több részletben beadagolt 1,33 g (12 mM) Se02-dal reagáltatunk melegítés és kevertetés közben. A gázfejlődés befejeződése után a reakcióele gyet bepároljuk és a terméket kristályosítjuk. Op: 125-127 °C Kitermelés: 75%. 30.) 4,4,9-trimetü-7-metoxi-4H-szelenadiazolo- (5,4-c)(l) benzopírán 27,7 g (100 mM) 2,2,5-trimetil-7-metoxi-4-kromanon-szemikarbazont 250 ml jégecetben több részletben beadagolt 13,3 g 120 mM szelén-dioxiddal kevertetés és melegítés közben ciklizálunk. A gázfejlódés befejeztét és vrk ellenőrzését kővetően a reakcióelegyet bepároljuk és a visszamaradó olajat kapargatással kristályosítjuk. Op: 90-93 °C Kitermelés: 71%. 31. ) 4,4,6-trimetil-7-metoxi-4H-szelenadizolo- (5,4-c) (1) benzopírán 2,77 g (10 mM) 2,2,8-trimetil-7-metoxi-4- -kromanon-szemikarbazont 20 ml jégecetben melegítés és kevergetés közben több részletben beadagolt 1,33 g (12 mM) szelén-dioxiddal ciklizálunk. A gázfejlódés befejeződése után a reakcióelegyet bepároljuk (az Így visszanyert jégecetet a továbbiakban újra felhasználjuk gyűrűzárásra), és a visszamaradó olajat kristályosítjuk. Op: 50-53 °C Kitermelés: 85,8%. 32. ) 4,4,9-trimetil-7-(propargil-oxi)-4H-szelenadizolo(5,4-c) ( 1) benzopírán 3,01 g (10 mM) 2,2,5-trimetil-7-(propargil-oxi)-4-kromanon-szemikarbazont 20 ml jégecetben melegítés és kevertetés közben több részletben beadagolt 1,33 g (12 mM) szelén-dioxiddal ciklizálunk. A gázfejlődés befejeződése után a reakcióelegyet bepároljuk (Az így visszanyert jégecetet a továbbiakban újra felhasználjuk gyűrűzárásra.) és a visszamaradó olajat kristályosítjuk. Op: 63-65 °C Kitermelés: 82X. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 5
