197315. lajstromszámú szabadalom • Eljárás azolil-ciklopropil-etanol-származékok előállítására
9 197315 10 emulgátorok, mint zsirsav-poliglikolészter, alkil-aril-poliglikoléter, zsíralkohol-poliglikoléter, propilénoxid-etilénoxid-kondenzációstermékek, zsíralkohol-propilónoxid-etilénoxidkondenzációstermékek, nlkil-iwliglikolóter, szorbitán-zsirsavészter, polioxi-etilén-szorbitán-zsirsavészter vagy polioxietilén-szorbitészter. Porozószereket a hatóanyag és finomeloszlású, szilárd anyagok, mint talkum, természetes agyagok mint kaolin, bentonit, pirofIliit vagy diatomafóld összeőrlésével lehet elóállitani. Granulátumokat úgy állítunk elő, hogy a hatóanyagot granulált, adszorpcióképes inert anyagra ráporlasztjuk vagy pedig kötőanyagot pl. poli(vinil-alkohol), nátrium-poliakrilát vagy ásványolajok segítségével hordozóanyagok, mint por, kaolinit vagy granulált inert anyag felületére hatóanyag-koncén t.rátuniot viszünk fel. Megfelelő hatóanyagokat - adott, esetben trágyázószerekkel elkeverve- a trágyázószerek előállításánál szokásos módon is lehet granulálni. A szóróporokban a hatóanyag koncentrációja pl. mintegy 10-90 tömeg*, a 100 tömegX-hoz szükséges maradék a szokásos formálóanyagokból áll. Emulgálható koncentrátumoknál a hatóanyagkoncentráció mintegy 10- 80 tömeg*, porlasztható oldatoknál kb. 1-20 tömeg* lehet. A granulátumok hatóanyagtartalma részben attól függ, hogy a hatásos vegyület folyékony vagy szilárd alakú és hogy a grgnuláláshoz milyen segédanyagot, töltőanyagot stb.-t használunk. Az említett hatóanyagformák adott esetben az egyébként szokásos tapadó-, nedvesítő-, diszpergáló-, emulgáló-, töltő- vagy hordozóanyagokat is tartalmazzák. A felhasználásnál a kereskedelemben szokásos formában lévő koncentrátu mókát adott esetben ismert módon hígítjuk, pl. szóróporok, emulgálható koncentrátumok, diszperziók és részben mikrogranulátumok esetén vizzel. A porformájú és granulált készítményeket valamint a porlasztható oldatokat a felhasználás előtt általában már nem lehet további inert anyagokkal hígítani. A találmány szerinti készítményeket adott esetben más ismert szerekkel, mint pl. inszekticidekkel, akaricidekkel, herbicidekkel, trágyázószerekkel, növekedésszabályozókkal és további fungicidekkel össze lehet keverni, vagy adott esetben a hatóanyagok keverékeiből lehet készítményeket formálni, amikor is egyebek mellett szinergelikus hatásnövekedést is el lehet érni. A következőkben néhány formálási példát mutatunk be: a) Porozószert állítunk elő úgy, hogy 10 tömegrész hatóanyagot és 90 tömegrész talkumot összekeverünk és a keveréket kalapácsos darálóban aprítjuk. b) Vízben könnyen diszpergálható, nedvesíthető port állítunk elő oly módon, hogy 25 tömegrész hatóanyagot, 65 tömegrész kaolintnrtnlmú homokot, 10 tömegrész kálium-ligninszulfonátot összekeverünk és megőrölünk. cl Vízben könnyen diszpergálható diszperzió-konc.enl.rál.umot állítunk elő úgy, hogy 20 tömegrész hatóanyagot, 6 tömegrész alkil-fenol-poliglikolétert (Triton X 207), 3 tömegrész izo-t.ri-dekanol-poliglikolétert (8 AeO) és 71 tömegrész parafinos ásványolajat (forrástartomány pl. kb. 255 °C-tól 377 °C felett) összekeverünk és golyósmalomban 5 mikron alatti finomságúra őrölünk. d) Emulgálható koncentrátumot állítunk elő 15 tömegrész hatóanyag, 75 tömegrész ciklohexanon mint oldószer és 10 tömegrész oxetilezelL nonil-fenol (10 AeO) mint emulgátor felhasználásával. A következő példák a találmány közelebbi megvilágítására szolgálnak, anélkül, hogy a találmányt, ezekre korlátoznánk. 1. példa E—1—[1—(4—klói— fenil )-l-hidroxi-2-( 1,2,4-triazol-l-il)-l-et.il]-2-(l-naftil)-ciklopropán (VII képlet) 1,8 g nátrium-hidrid (80 tömegX-os diszperzió olajban) 75 ml száraz diroetil-szulfoxiddal készített szuszpenziójához hűtés mellett 11,0 g trimetil-szulfoxonium-jodidot adagolunk. A reakcióelegyet a gázfejlődés befejeződéséig keverjük, majd 19,5 g E— 1— (4— -klórbenzoil)-2-(l-naftil)-ciklopropán 50 ml, dimetil-szulfoxid és tetrahidrofurán 1:1 arányú keverékével készített oldatát adjuk hozzá, utána 3 óra hosszat szobahőmérsékleten és 2 óra hosszat 50 °C-on keverjük. Lehűtés után 4,6 g Lriazol-nátriumsót adagolunk, és az elegyet további 3 óra hosszat szobahőmérsékleten és 1 óra hosszat 50 °C-on keverjük. Feldolgozás céljából a reakcióelegyet vízre öntjük, inetilén-kloriddal kirázzuk, a szerves fázist szárítjuk és bepároljuk. A diaszlereomerek tisztítása és szétválasztása céljából kovasavgélen etilacetáttal kromatografálunk. A vegyületeket olajos alakban kapjuk, amelyet éterrel való eldörzsölés után kristályosodnak. Az oszlopon elsőként eluált izomer olvadáspontja 174-176 °C, a második 161-164 °C között olvad. Összes hozam 7,8 g (az elméleti hozam 40%-a). A kiindulási anyag előállítása E-l-(4-klórbenzoil)-2-(l-naftil)-ciklopropán (VIII képlet) 3,6 g nátrium-hidrid (80X-os diszperziós olajban) 150 ml száraz dimetil-szulfoxiddal készített szuszpenziójához hűtés mellett 24,0 g Irimet.il-szulfoxónium-jodidot adagolunk és a gázfejlődés befejeződéséig kever-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 6
