197315. lajstromszámú szabadalom • Eljárás azolil-ciklopropil-etanol-származékok előállítására
11 197315 12 jük. Utána 29,3 g 3-(4-klórfenil)-l-(l-naftil)-l-propén-3-on (ezt 1-naftaldehid és 4-klóracetofenon aldolkondenzációjával nyerjük) 150 ml, dimetil-szulfoxid és tetrahidrofurán 1:1 arányú keverékével készített oldatát adjuk a reakcióelegyhez, majd 3 óra hosszat szobahőmérsékleten és l óra hosszat 50 °C- on keverjük. Feldolgozás céljából az elegyet vízre öntjük, metilén-kloriddal kirázzuk, a szerves fázist szárítjuk és bepároljuk. Tisz- 10 titás végett etanolból átkristályositjuk. 22,4 g színtelen anyagot kapunk (az elméleti hozam 73%-a), o.p. 94-95 °C. 2. példa E-l-[l-(2,4-diklór-fenil)-l-hidroxi-2-(lH-imidazol-l-il)-l-etil]-2-(2,4-diklór-fenil)-ciklopropán (IX képlet) 20 10,8 g nátrium-hidrid (80%-os olajos diszperzió) 400 ml száraz dimetil-szulfoxiddal készített szuszpenziójához hűtés közben 80,0 g trimetil-szulfoxónium-jodidot (0,36 mól) 25 adagolunk és a gázfejlődés befejeződéséig keverjük. Utána 51,9 g l,3-bisz-(2,4-diklór-fenil)-l-propén-3-on (0,15 mól) (ezt 2,4—di— klór-benzaldehid és 2,4-diklór-acetofenon aldolkondenzációjával nyerjük) 250 ml, dimetil- 30 -szulfoxid és tetrahidrofurán 1:1 arányú keverékével készített oldatát adjuk a reakcióelegyhez, majd 3 óra hosszat szobahómérsékleten-és 1 óra hosszat 50 °C-on keverjük. Ezen a hőmérsékleten 13,5 g imidazol-nát- 35 riumsót adunk hozzá, további 2 óra hosszat 50 °C-on és 6 óra hosszat 80 °C-on keverjük. Feldolgozás céljából az anyagot vizre öntjük, metilén-kloriddal kirázzuk, a szerves fázist megszárítjuk és bepároljuk. A diasztereomerek szétválasztása céljából a terméket 5 kovasavgéleri etilacetát/metanol 9:1 arányú elegyével kromatografáljuk. Mindkét vegyületet olajos alakban kapjuk, amelyet éterrel való eldörzsölés után kristályosodnak. Az elsőként eluált izomer (15,6 g, az elméleti hozam 23,5%-a) 183-184 °C-on olvad, az utána eluált vegyület pedig 165-167 °C-on (27,0 g, az elméleti hozam 40,7%-a). 15 3. példa F-l[l-(2,4-diklói—fenil)-l-hidroxi-2-(l,2,4-triazol-l-il)-l-etil]-2-(2,4-diklór-fenil)-ciklopropán (X képlet) A 2. példához teljesen analóg módon járunk el, azzal .az eltéréssel, hogy 13,7 g 1,2,4-triazol-nátriumsót alkalmazunk. A kapott, két diasztereomert tartalmazó keveréket kovasavgéleri etil-aeetáttal kromatografáljuk. Az elsőként eluált izomer (4,9 g, az elméleti hozam 7,9%-a) 166-167 °C-on olvad, az utána eluált vegyület pedig (8,6 g, az elméleti hozam 12,9%-a) 83-85 °C-on. A 2. illetve 3. példák szerint eljárva az (I) általános képlet körébe tartozó, az 1. táblázatban szereplő vegyületeket is elő lehet állítani. Az a) és b) betűkkel jelzett vegyületek diasztereomerek. E mellett az a)-val jelzett izomer az a diasztereomer, amelyik a . nagyobb Rf-értéket mutatja. Példa száma R1 R2 A o.p. (°C) 1 a 4-C6H4C1-1-naftil-N 174-176 1 b 4-C6H4CI-161-164 2 a 2,4-CfiH3Cl2-2.4-C6H3C12-=CH-183-184 2 b 3 a 2,4-C6H3C1z-2,4-CüH3C12-N 165- 167 166- 167 3 b 4 a 4-C6H4CI-4-C6H4CI=CH-83-85 182-185 4 b 5 a 4-C6H4CI-4-C6H4FN gyanta 115-117 5 b 6 a 4-C6H4CI-4-C6H4F=CH-132-134 157-158 6 b 7 a 4-C6H4CI-4-C6IUCF3 N 142-144 7 b 8 a 4-CslUCl-4-C6H4CF3 =CH-8 b 9 a 4-C6H4CI-4-CUH4OCH3-N 117-118 9 b 10 a 4-C6H4CI-4-CGH4OCH3-=CH-132-133 161-162 10 b 11 a 4-C6H4CII-CGH4CH3-N 139-140 11 b 12 a 4-C6H4CI-4-C6H4CH3-=CH-7
